Основные положения теории Аррениуса

1 Соли, кислоты и основания при растворении в воде и некоторых других полярных растворителях диссоциируют на ионы.

2 Ионы существуют в растворе независимо от того, проходит через раствор электрический ток или нет. Вследствие этого число независимо движущихся частиц растворенного вещества больше, чем при отсутствии диссоциации, и коллигативные свойства электролитов возрастают в i раз.

3 Процесс диссоциации описывается законом действующих масс (протекает обратимо). При уменьшении концентрации диссоциация становится практически полной

↔ ν₊ K^z+ + ν _– A^z-

В частном случае при ν₊=ν_–=1

⁽*⁾

Здесь ν=ν₊+ν_– - общее число ионов, образующихся при диссоциации одной молекулы,

m₊, m_– - моляльности ионов,

m(K_ν+A_ν–) – моляльность недиссоциированных молекул,

m₀ – моляльность раствора при расчете на полностью недиссоциированное вещество,

α – степень диссоциации – доля диссоциированных молекул,

К_Д – практическая константа диссоциации.

4 Коэффициент Вант-Гоффа i – изотонический коэффициент – связан со степенью электролитической диссоциации. i – среднее суммарное число частиц (ионов и молекул), образующихся при диссоциации одной молекулы

i = ν ₊ α + ν_- α + (1-α) = 1 + (ν₊+ν_–-1)α = 1 + (ν – 1)α i = 1+(ν-1)α

По мере увеличения разведения коэффициент Вант-Гоффа приближается к простому целому числу (2,3,4 – в зависимости от числа ионов, образующихся при растворении молекул вещества):

NaCl = Na⁺ + Cl^- i→2

K₂SO₄ = 2K⁺ + SO i→3

AlCl₃ = Al³⁺ + 3Cl^- i→4

K₄[Fe(CN)₆] = 4K⁺ + [Fe(CN)₆]^2- i→5