В аналитической практике чаще используют метод газожидкостной хроматографии. Это связано с чрезвычайным разнообразием жидких неподвижных фаз. В газожидкостной хроматографии неподвижной фазой служит практически нелетучая при температуре колонки жидкость, нанесенная на твердый носитель. Количество жидкой фазы составляет 5-30% от массы твердого носителя.
К жидкой фазе предъявляется ряд жестких требований:
1) способность хорошо растворять компоненты смеси (если раство-римость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро);
2) инертность по отношению к компонентам смеси и твердому носителю;
3) малая летучесть (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки);
4) термическая устойчивость;
5) достаточно высокая селективность, т.е. способность разделять смесь компонентов;
6) небольшая вязкость (иначе замедляется процесс диффузии);
7)способность образовывать при нанесении на носитель равномерную пленку, прочно с ним связанную.
Природа жидкой фазы является тем основным фактором, который определяет последовательность выхода компонентов из колонки. В качестве жидких фаз применяются неполярные парафины (например, сквалан, вазелиновое масло, апиезоны), умеренно полярные (сложные эфиры, нитрилы и др.) и полярные (полиэтиленгликоли или карбоваксы, гидроксиламины и др.)
|
|
Каждая жидкая фаза имеет температурные пределы применения. Нижний температурный предел – минимальная рабочая температура, соответствующая застыванию жидкой фазы. Обычно выбирают минимальную рабочую температуру колонки выше точки застывания жидкой фазы на 10-15оС. Верхний температурный предел – максимальная допустимая рабочая температура (МДРТ) жидкой фазы, выше которой она начинает разрушаться, при этом образуются летучие соединения, уносимые из колонки. Практика использования жидких фаз для анализа показывает, что необходимо работать с ними при температурах на 20- 30оС ниже МДРТ жидкой фазы.
Наибольшим температурным диапазоном использования в газо-жидкостной хроматографии обладают кремнийорганические полимеры, например, метилсиликоны – жидкости при комнатной температуре, а МДРТ их достигает 300-350оС. Наиболее термостабильными жидкими фазами являются карборан-силоксановые полимеры, в которые входят атомы бора, кремния и углерода. МДРТ этих соединений достигает 400оС.
Твердым носителем обычно служит практически инертное твердое вещество, на которое наносят неподвижную жидкость. Основное назначение твердого носителя в хроматографической колонке – удерживать жидкую фазу на своей поверхности в виде однородной пленки. В связи с этим твердый носитель должен:
|
|
– иметь значительную удельную поверхность (0,5-10 м2/г), причем она должна быть макропористой во избежание адсорбции компонентов пробы.
– отсутствием каталитической активности,
– достаточной механической прочностью,
– стабильностью при повышенных температурах,
– однородностью пор по размерам, максимальной однородностью размера зерен.
Однако до настоящего времени не создано универсального носителя, удовлетворяющего всем перечисленным требованиям.
В качестве твердых носителей в газо-жидкостной хроматографии используются диатомиты (кизельгур, инфузорная земля), синтетические кремнеземы (макропористые силикагели, широкопористые стекла, аэросилогели), полимерные носители на основе политетрафторэтилена и т.д.
Часто используют модифицированные носители, ковалентно связанные с «жидкой» фазой. При этом стационарная жидкая фаза более прочно удерживается на поверхности даже при самых высоких температурах колонки. Химически связанная неподвижная фаза более эффективна.