Эффект избирательного возбуждения аналитической линии

Аналитическая линия определяемого элемента может быть возбуждена не только первичным излучением, но и излучением другого элемента, присутствующего в пробе, если длина волны характеристической линии этого элемента меньше края поглощения аналита.

Например, при определении хрома, железа, никеля по К a линия никеля возбуждается только первичным излучением т.к. край поглощения никеля меньше длины волны испускаемой линии железа (эффект 1 порядка), линия железа возбуждается и первичным излучением и излучением К-линий никеля, (эффект 2-порядка). Линия хрома возбуждается за счет первичного излучения и за счет флуоресценции никеля и железа (эффект 3 - порядка).

Эффект избирательного возбуждения приводит к увеличению интенсивности аналитических линий.

Понятно, что эффект избирательного возбуждения всегда сопутствует эффекту избирательного поглощения. Действия этих эффектов направлены в противоположные стороны. В некоторых реальных случаях эти эффекты могут взаимно компенсировать друг друга.

В большинстве же реальных случаев, влияние химического состава на интенсивность линии существенно искажает зависимость интенсивности линии от концентрации элемента в пробе

Как видно из всего сказанного, на интенсивность линий в спектре флуоресценции влияет множество факторов. Коэффициенты уравнения, зависимости аналитического сигнала от концентрации неизвестны, и поэтому их установить можно только с помощью градуировочных образцов (ГО). Ясно что, химический состав ГО должен быть близок к составу образцов анализируемых.

Этапы количественного РФСА и источники погрешностей.

1. Приготовление градуировочных образцов (ГО)

2. Отбор и подготовка проб.

3. Введение проб в прибор.

4. Измерение аналитических сигналов.

5. Нахождение концентраций определяемых элементов.

На каждом этапе проведения анализа свои источники случайных и систематических погрешностей. Причинами случайных погрешностей, как и в любом другом методе анализа, является недостаточная стабильность отдельных узлов аппаратуры и недостаточная однородность образца. Для уменьшения величины случайной погрешности часто прибегают к измерению относительной интенсивности. (Метод внутреннего стандарта).

Основной причиной систематических погрешностей является недостаточное соответствие градуировочных образцов анализируемым.