Эффект избирательного поглощения аналитической линии

Эффект избирательного поглощенияаналитической линии элемента “А” вызывают элементы “В”, присутствующие в пробе, край поглощения которых несколько большей длины волны, чем характеристическая линия элемента “А”.

Например: при определении ниобия, по Кa линии с длиной волны 746 мÅ эффект избирательного поглощения будут вызывать стронций (край поглощения - 768 мÅ), рубидий (813). Излучение, испускаемое атомами ниобия, может поглощаться атомами стронция и рубидия. Интенсивность линии ниобия при этом будет меньше, чем она была бы при отсутствии стронция и рубидия в пробе.

Вместе с тем, если в пробе помимо анализируемого элемента “А” присутствует элемент “В”, край поглощения которого незначительно отличается от края поглощения ”А”, то оба элемента будут возбуждаться одинаковым по спектральному составу первичным излучением. Т.е. будет наблюдаться конкуренция этих элементов. Поэтому увеличение в образце концентрации компонента ”В” будет приводить к уменьшению интенсивности характеристической линии компонента “А” еще и по этой причине. Иначе говоря, чем больше концентрация стронция в образце, тем меньшая доля первичного излучения достанется ниобию.

Эффект избирательного поглощения возможен не только со стороны элементов, имеющих близкий к определяемому элементу порядковый номер в периодической системе, но и элементы далеко отстоящие от определяемого.

Например: избирательно поглощать излучение Кa линии ниобия будут атомы висмута и свинца, длины волн L- краев поглощения которых чуть больше длины волны Кa ниобия. Это обстоятельство очень важно учитывать при приготовлении образцов сравнения (градуировочных образцов ГО). Если наполнителем (матрицей) в ГО является соединение элемента, оказывающего эффект избирательного поглощения, то интенсивность характеристических линий может оказаться заниженной больше, чем на порядок.