2015-06-14
605
В гомолитических реакциях образование активированного комплекса не сопряжено с существенным перераспределением электрических зарядов между реагирующими атомами. Поэтому оно не должно сопровождаться сильным изменением межмолекулярных взаимодействий. В связи с этим можно ожидать, что переход от газовой фазы к жидкой не должен сильно сказываться на величине константы скорости гомолитической реакции. Как правило, изменение k лежит в пределах одного порядка.
Наиболее заметно влияние среды в гомолитических процессах реализуется при наличии клеточного эффекта. В общем случае, явление клеточного эффекта состоит в том, что две частицы растворенного вещества, оказавшись вблизи друг друга, как бы попадают в клетку из молекул растворителя и не могут сразу разойтись на значительное расстояние. Пока частицы находятся в клетке, существует повышенная вероятность их столкновения, и, следовательно, взаимодействия между ними. Особенно это проявляется в том случае, если частицы образуются в одной клетке.
Наиболее яркий пример – реакции гомолитического распада:
Вероятность выхода радикалов в объем (e) равна:
; 
.
