Контроль качества градуировки

Для контроля качества градуировки используют безразмерную величину - коэффициент корреляции, который рассчитывают по формуле:

Коэффициент корреляции (r) служит количественной оценкой линейной зависимости и может принимать значения от -1 до +1. Если r = 0 - измеряемая величина не зависит от концентрации, и использовать ее в качестве аналитического сигнала не имеет смысла.

Если коэффициент корреляции r = 0,90 - 0,95 градуировка сделана удовлетворительно.

Если коэффициент корреляции r = 0,95 - 0,99 градуировка сделана хорошо.

Если коэффициент корреляции r ³ 0,99 градуировка сделана отлично.

5Стандартные образцы состава (СОС):

5.1.Классификация стандартных образцов СО: международные МСО, государственные – ГСО, отраслевые– ОСО, стандартные образцы предприятия – СОП.

5.2.Требования к стандартным образцам.

5.3. Выбор СО

5.4.Применение СО.

Образец сравнения - однородный материал, или вещество, химический состав которого установлен достаточно надежно для того, чтобы использовать его для титрования или построения градуировочных графиков в процессе рутинного анализа. Например, приготовленные в лаборатории растворы для выполнения лабораторных работ.

Стандартные образцы (СО) - специально приготовленные материалы, в которых содержание аналитов установлено с большой точностью. Существенным отличием стандартных образцов от образцов сравнения является то, что химический состав удостоверен в соответствии с официальной процедурой (аттестацией) о чем имеется соответствующий документ "аттестат"...

К материалу СО предъявляются высокие требования:

- равномерное распределение компонентов по всему объему;

- достаточно длительный срок, при котором состав остается постоянным;

- надежно установленное содержание всех компонентов.

Существуют международные стандартные образцы (МСО), государственные стандартные образцы (ГСО), отраслевые стандартные образцы (ОСО), стандартные образцы предприятия (СОП).

МСО – международные стандартные образцы. Могут быть использованы в любой лаборатории государств, участников Международной организации стандартов ИСО.

ГСО Р - общероссийский стандарт. Они могут быть использованы в любой лаборатории Российской Федерации. ГСО изготовляются специальными государственными институтами и предприятиями. В РФ эту работу выполняют Научно-исследовательский институт стандартных образцов ВНИИСО и институт метрологии РФ.

ГСО многих материалов металлических сплавов, минералов, горных пород и т.п. слишком дороги и дефицитны, чтобы использовать их для построения градуировочных графиков в рядовых анализах. Как правило, ГСО используют для проверки правильности методик анализа при их аттестации и аттестации отраслевых стандартных образцов (ОСО).

ОСО изготовляются и аттестуются головными НИИ соответствующей отрасли промышленности. (Например, ОСО сталей, чугунов для черной металлургии изготовляет центральный научно-исследовательский институт черных металлов ЦНИИЧЕРМЕТ.) ОСО являются стандартом только в пределах соответствующей отрасли промышленности. Их используют для аттестации СОП и проверки правильности методик, применяемых в данной отрасли промышленности.

СОП - стандартные образцы, изготовляемые в лаборатории предприятия (завода, НИИ). Эти образцы аттестуются и могут быть использованы только в лабораториях данного предприятия для построения градуировочных графиков. Их иногда называют градуировочными образцами (ГО)

По своей природе стандартные образцы состава делятся:

- чистые вещества и их смеси или растворы,

- материалы с матрицей известного состава.

Под матрицей понимают все вещества (элементы) кроме аналитов, входящие в состав анализируемого материала.

3.2.

1) приготовление материала СО;

2) исследование однородности материала

3) определение химического состава стандартных образцов.

4) аттестация стандартных образцов.

Принятое опорное значение μ (мю) - значение, которое служит для сравнения. За опорное значение может быть принято:

3 Погрешности химического анализа.

3.1. Погрешности: случайные, систематические, выбросы;

3.2. Кривая распределения случайных погрешностей, доверительный интервал, доверительная вероятность;

3.3. Способы выявления выбросов.

3.4. Стандартное отклонение повторяемости и воспроизводимости

3.5. Систематические погрешности

Абсолютная погрешность d_абс – разность между измеренной и истиной концентрацией с учетом знака.

Абсолютная погрешность в аналитической химии выражается в единицах концентрации: мг/кг, мг/л, мкг/мл, моль/л и т.п.

Разность между результатом анализа и принятым опорным значением (истинным значением концентрации) и есть абсолютная погрешность измерения концентрации d_абс.

- абсолютная погрешность, допущенная при измерении концентрации

- результат анализа (средняя концентрация из n параллельных измерений)

μ - действительная (истинная) концентрация (паспортное значение концентрации в стандартном образце или среднее значение концентрации, рассчитанное по большому числу измерений n≥30).

Абсолютная погрешность может быть положительной и отрицательной.

Если > μ, то d_абс – положительная,

Если < μ, то d_абс – отрицательная.

Относительная погрешность d_отн. – выражается в процентах к измеряемой концентрации. Величина безразмерная.

При очень точных измерениях относительная погрешность может оказаться меньше 1%. В этих случаях принято использовать другие единицы. Например, в частях на тысячу (англ,– part per thousand. ppt), или в частях на миллион частей, ppm.

Например, результат анализа при определении концентрации нефтепродуктов в речной воде (n=5) = 2,02 мг/л. Принятое опорное значение μ = 2,00 мг/л, абсолютная погрешность определения d_абс = 0,02 мг/л.

Относительная погрешность будет равна:

Относительная погрешность того же результата анализа выраженная в ppt:

Если относительная погрешность рассчитывается на основе большого числа (30 и более) параллельных измерений, то ее численная величина служит показателем точности методики анализа.

Выброс - элемент совокупности значений, который несовместим с остальными элементами данной совокупности