Задание. Опишите представленный ниже спектр 3-циклогексен-1-карбонитрила

Опишите представленный ниже спектр 3-циклогексен-1-карбонитрила.

Рис. 2.34. ИК-спектр 3-циклогексен-1-карбонитрила, снят в пленке вещества.

Азо-группа

ИК-спектроскопия малоинформативна для идентификации группы -N=N-: валентное колебание группы N=N в симметричных азо -соединениях запрещено и может наблюдаться только в спектрах комбинационного рассеивания.

Несимметирчные пара -замещенные азо -соединения с электроноакцепторными заместителями имеют слабые полосы поглощения в области 1429 см^-1.

Нитро-группа

Нитрогруппа характеризуется двумя полосами поглощения: антисимметричные валентные колебания связи N=O дают интенсивную полосу в области 1661-1499 см^-1; симметричные валентные колебания N=O проявляются в интервале 1389-1259 см^-1. Точное положение полос поглощения зависит от заместителей и ненасыщенных группировок по соседству с группой NO₂.

Рис2.35. ИК-спектр нитробензола, снят в растворе CCl₄.

Тиольная группа

Характеризуется полосой поглощения валентных колебаний связи S-H в области 2600-2550 см^-1 (жидкий образец или раствор) (рис. 2.36). Несмотря на низкую интенсивность, полоса S-H достаточно легко идентифицируется, поскольку в эту область полосы поглощения других групп почти не попадают.

Полосы поглощения валентных колебаний, относящихся к связи C-S, наблюдаются в области 700-600 см^-1. Эти полосы из-за низкой интенсивности и изменяющегося положения малопригодны для структурного анализа.

Рис. 2.36. ИК-спектр 1,6-гександитиола.

Валентные колебания алифатических С-Н: 2936 см^-1; Умеренно слабая полоса валентного колебания S-H: 2558 см^-1; Валентное колебание C-S:

730 см^-1.

Функциональные группы, содержащие связь S=O.

В с ульфоксидах полоса поглощения валентных колебаний связи S=O интенсивна и наблюдается в области 1070-1030 см-1 (рис. 2.37). Образование водородных связей приводит к смещению полосы поглощения в сторону низких частот. Частота колебания S=O увеличивается при введении электроноакцептороного заместителя в молекулу сульфоксида.

Рис. 2.37. ИК-спектр диметилсульфоксида, снят в пленке вещества.

В ИК-спектрах сульфонов наблюдаются две интенсивные полосы поглощения в области 1350-1300 и 1160-1120 см^-1, обусловленные антисимметричными и симметричными валентными колебаниями группы SO₂ соответственно (рис. 2.38).

Рис. 2.39. ИК-спектр диметилсульфона в KBr

Сульфонилхлориды поглощают в области 1410-1380 см^-1 (ν_{as S=O}) и 1204-1177 см^-1 (ν_{s S=O}).

Сульфонамиды поглощают в интервале 1370-1335 см^-1 (ν_{as S=O}) и 1170-1155 см^-1 (ν_{s S=O}). Здесь же отметим, что в спектрах первичных сульфонамидов в твердом состоянии имеются сильные полосы валентных колебаний N-H при 33990-3330 и 3300-3247 см^-1. Вторичные сульфонамиды поглощают около 3265 см^-1.

Сульфокислоты поглощают при 1350-1342 см-1 (ν_{as S=O}) и 1165-1150 см^-1 (ν_{s S=O}).