Реакции сложного эфира по a-углеродному атому

Под действием оснований происходит реакция автоконденсации этилацетата, приводящая к этиловому эфиру ацетоуксусной кислоты (этилацетоацетат).

Эта реакция носит название конденсация Кляйзена.

Механизм реакции схож как с реакцией альдольной конденсации, так и с реакцией нуклеофильного замещения производных кислот.

Водороды у a-углеродного атома сложного эфира так же, как в альдегидах и кетонах, обладают слабыми кислотными свойствами. Сильное основание может отрывать подвижный водород с образованием устойчивого аниона (I).

Образующийся анион (I) - сильный нуклеофил - атакует карбонильный атом второй молекулы сложного эфира. Промежуточное соединение (II) стабилизируется отщеплением аниона С₂Н₅О^y, давая продукт сложноэфирной конденсации (III).

Ацетоуксусный эфир представляет собой более сильную кислоту, чем этиловый спирт, и поэтому взаимодействует с этоксидом натрия с образованием натриевой соли ацетоуксусного эфира (IV) и этилового спирта. Поскольку из ряда равновесий, устанавливающихся в ходе реакции, лишь последнее сдвинуто в сторону образования целевого продукта, для успешного проведения реакции следует применять большой избыток этоксида натрия.