В последнее время ароматические амины получают из галогенопроизводных ароматического ряда и аммиака:
Ar-Cl + 2 NH3 → Ar-NH2 + NH4Cl
Вследствие малой подвижности атома галогена, связанного с ароматическим ядром, реакцию замещения проводят или в очень жестких условиях, или усиливают подвижность галогена введением в бензольное кольцо электроноакцепторных заместителей.
При очень жестких условиях (высокие температуры и давление и в присутствии катализаторов – меди и ее соединений) атом галогена может замещаться на амино-группу по механизму отщепления-присоединения (кине-механизм):
Электроноакцепторные группы (-NO2, -SO3H), находящиеся в орто- и пара-положениях бензольного кольца по отношению к заместителю, увеличивают подвижность галогена и реакция протекает по механизму SN2аром (присоединение-отщепление):
2,4-динитрохлорбензол 2,4-динитроаналин