Термохи́мия — раздел химической термодинамики, в задачу которой входит определение и изучение тепловых эффектов реакций, а также установление их взаимосвязей с различными физико-химическими параметрами. Ещё одной из задач термохимии является измерение теплоёмкостей веществ и установление их теплот фазовых переходов.
Первый закон термохимии (Лавуазье и Лаплас, 1780—1784):
тепловой эффект образования данного соединения в точности равен, но обратен по знаку тепловому эффекту его разложения.
Из закона Лавуазье—Лапласа следует невозможность построить вечный двигатель I рода, использующий энергию химических реакций.
Закон Гесса —тепловой эффект химической реакции, проводимой в изобарно-изотермических или изохорно-изотермических условиях, зависит только от вида и состояния исходных веществ и продуктов реакции и не зависит от пути её протекания.
Анализ закона Гесса позволяет сформулировать следующие следствия:
- Энтальпия реакции равна разности сумм энтальпий образования конечных и начальных участников реакций с учетом их стехиометрических коэффициентов.
Δ H = ΣΔ H обр.конечн – ΣΔ H обр.нач |
- Энтальпия реакции равна разности сумм энтальпий сгорания начальных и конечных реагентов с учетом их стехиометрических коэффициентов.
Δ H = ΣΔ H сгор.нач – ΣΔ H сгор.конечн |
- Энтальпия реакции равна разности сумм энергий связей E св исходных и конечных реагентов с учетом их стехиометрических коэффициентов.
В ходе химической реакции энергия затрачивается на разрушение связей в исходных веществах (Σ E исх) и выделяется при образованиии продуктов реакции (–Σ E прод). Отсюда
|
|
Δ H ° = Σ E исх – Σ E прод |
Следовательно, экзотермический эффект реакции свидетельствует о том, что образуются соединения с более прочными связями, чем исходные. В случае эндотермической реакции, наоборот, прочнее исходные вещества.
При определении энтальпии реакции по энергиям связей уравнение реакции пишут с помощью структурных формул для удобства определения числа и характера связей.
- Энтальпия реакции образования вещества равна энтальпии реакции разложения его до исходных веществ с обратным знаком.
Δ H обр = –Δ H разл |
- Энтальпия гидратации равна разности энтальпий растворения безводной соли и кристаллогидрата