Для того чтобы получить уравнение зависимости теплоты реакции от температуры проинтегрируем уравнение Кирхгоффа с использованием выражения ∆CP в виде полученного степенного ряда. Получим уравнение:
∆rH0 = ∆HJ + ∆raT + + - ∆rc′T-1
где ∆Ηj - константа интегрирования, которую необходимо предварительно рассчитать. Для этого воспользуемся значением стандартного теплового эффекта при температуре 298,15 К и, соответственно, Т = 298,15 К
124260 = ∆ΗJ + 38×298,15 − 0,03956×(298,15)2 + 1,5627×10-5 ×(298,15)3 − 0,5×105 ×(298,15)-1
∆ΗJ = 116200,018 Дж/моль = 116200,02 Дж/моль;
Теперь мы имеем уравнение для расчета теплового эффекта реакции при любой температуре в пределах, определенных интервалами температур для СР,k:
∆rΗ0Т = 116200,02 + 38×Т - 0,03956×(Т) 2 + 1,5627×10-5×(Т) 3 - 0,5×105×(Т)-1
Рассчитаем тепловой эффект в интервале температур (Т - 200) ÷(Т + 200) с шагом в 50 градусов: Полученные значения внесём в таблицу 2 и построим график ∆rΗ0Т = f (T):
|
|
6. Расчет изменения стандартной энтропии реакции при Т=298 К
По данным об абсолютных значениях энтропий участников реакции найдем изменение энтропии реакции:
∆rS0298 = ΣνiS0i,298 - ΣνjS0j,298
∆rS0298 = 266,94 + 130,52 - 269,91 = 127,55 Дж/моль*К.
Энтропия - это функция, которая характеризует «порядок» в системе - чем больше значение энтропии, тем больше в системе «беспорядок». В данном случае при протекании реакции энтропия значительно возросла.
7. Расчет изменения стандартной энергии Гиббса при Т=298 К
Рассчитаем изменение стандартной энергии Гиббса при Т=298 К в Дж/моль по уравнению и сделаем вывод о направлении протекания реакции при исходных условиях:
∆rG0298 = ∆rΗ0298 − T∆rS0298
∆rG0298 = 124260 - 298,15×127,55 = 86230,968 Дж/моль.
Энергия Гиббса является критерием самопроизвольного протекания процесса. Полученное изменение энергии Гиббса больше нуля, следовательно, при Т=298,15 К реакция самопроизвольно не может идти в сторону образования продуктов (конечных веществ).
8. Расчет констант равновесия при р = 1 атм и Т = 298К
Рассчитаем lnKP,298 , КР,298 и КС при Т = 298,15 К:
Из уравнения ∆G0Т = − RT lnKP найдем значение
lnKP = - , lnKP = - = -34,78712,
КР = 7,80095E-16
а, используя соотношение между КР и КС, найдем значение КС.
KР = KС (RT)∆ν, где ∆rν = Σνi - Σνj
КС = = 3,19079E-17