Погасания и их анализ

Каждой трансляционной решётке Бравэ свойственны вполне определённые рациональные индексы плоскостей, и следовательно, индексы дифракционных рефлексов на рентгенограммах. Правилами погасания называются условия, накладываемые на значения рациональных индексов интерфе­ренции, которые обращают в нуль структурную амплитуду. Закон погаса­ния каждой трансляционной группы может быть однозначно определён по сим­волу пространственной группы, который характеризует тип решётки Бравэ и элементы симметрии в главных направлениях.

Учет законов погасаний позволяет из 230 пространственных групп выделить 120 дифракционных групп, из которых 59 содержат только по одной пространственной группе и 61 могут содержать по несколько пространственных групп. В литера­турных справочных источниках имеются таблицы систематических погасаний.

 

 

ВОЗМОЖНОСТИ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА

 

   С помощью методов рентгеноструктурного анализа можно определить:

- наличие фаз в сложных химических соединениях;

- провести ориентировку плоскостей монокристалла;

- вычислить параметры элементарной ячейки;

- определить направление осей текстур;

- вычислить величины размера кристаллитов и внутренних напря­жений;

- исследовать ближний порядок в твердых растворах;

- наблюдать дисло­кационную картину поверхности;

- исследовать объемные дефекты в кристаллах;

- определять тип твердого раствора;

- строить фазовые диаграммы в них.

 

Качественный рентгеновский фазовый анализ

Определение фазового состава вещества – одна из наиболее важных практических задач, решаемых при использовании рентгеновского излучения. Фазой называют равновесное состояние вещества, отличающееся физическими свойствами от других равновесных состояний (фаз) того же вещества. Раз­личные фазы в кристаллах обладают не только разными свойствами, но и разной кристаллической структурой.

 

 

Идентификация фаз в многофазных системах возможна при применении качественного структурного анализа при использовании рентгеновских лучей или электронного пучка. Достоинством качественного рентгеновского анализа является его высокая чувствительность. К тому же он не требует разрушения образца. Рентгеновская дифракционная картина однофазного вещества характеризуется строго определённым набором межплоскостных расстояний и интенсивностей рефлексов рентгенограммы.

Качественный анализ состоит в разложении экспериментально определённого спектра образца на спектры фаз компонентов. В качестве способа поиска фаз (компонент) используется сопоставление априорно известных спектров фаз (эталонов) и экспериментального спектра образца. Существует картотека эта­лонных дифракционных спектров (JCPDS (ASTM) – американский комитет по стандартизации порошковых дифракционных данных).

Рентгенограмма многофазного образца представляет собой набор дифракционных рефлексов от всех входящих в вещество фаз. Рентгенограмму можно представить в виде штрихдиаграммы. Далее нужно построить штрихдиаграммы отобранных эталонов в том же масштабе, что и штрихдиаграмма образца. Фазы определяются последовательным вычитанием из спектра образца спектра ото­бранной фазы (рис. 9.6).

 

Рис. 9.6. Штрихдиаграммы двухфазного вещества и его отдельных фаз