2020-01-15
202
Важнейшие понятия. Положения теории Вернера. Центральный атом, внешняя и внутренняя сферы, координационное число, ядро комплекса, его заряд, главная и побочная валентности. Номенклатура координационных соединений.
Типичные комплексообразователи. Факторы, определяющие способность атомов и ионов выступать в качестве комплексообразова- теля.
Типичные лиганды. Факторы, определяющие способность моле- кул и ионов выступать в качестве лигандов. Дентатность лигандов. Хелатные комплексы. Полиядерные комплексы.
Современная теория строения комплексных соединений. Кова- лентные (с донорно-акцепторной и дативной связью) и ионные ком- плексы. Гибридизация атомных орбиталей при комплексообразовании и геометрия ковалентных комплексов. Внутри- и внешнеорбитальные комплексы.
Теория кристаллического поля и теория поля лигандов. Спектро- химический ряд. Низко- и высокоспиновые комплексы.
Поведение координационных соединений в растворах: диссоциа- ция, лабильность, инертность. Полная и ступенчатые константы устойчивости (нестойкости).
Вопросы
10.1.1. Дайте определения понятий «комплекс», «комплексное соеди- нение».
10.1.2. В чем отличие комплексных соединений от двойных солей?
10.1.3. Сформулируйте основные положения теории А. Вернера.
10.1.4. Что такое координационное число? Какие значения оно может принимать?
10.1.5. Почему координационные числа 2, 4, и 6 являются наиболее характерными для комплексообразователей?
10.1.6. Что такое дентатность лигандов? Чем она определяется?
10.1.7. Сформулируйте правила номенклатуры комплексных соеди- нений.
10.1.8. Типы комплексных соединений. Приведите примеры катион- ных, анионных и нейтральных координационных соединений.
10.1.9. Дайте определения пространственной (геометрической и оп- тической), ионизационной и гидратной изомерии. Приведите примеры.
10.1.10. Какие подходы используются для описания строения и свойств комплексных соединений?
10.1.11. Сформулируйте основные положения метода валентных свя- зей (ВС) в описании комплексных соединений. Оцените его возможности и недостатки.
10.1.12. Какова природа химической связи в комплексных соединени- ях?
10.1.13. Чем являются лиганды согласно кислотно-основной теории Льюиса?
10.1.14. Чем определяется геометрия комплексных частиц согласно методу валентных связей?
10.1.15. Сформулируйте основные положения теории кристаллическо- го поля (ТКП) в описании комплексных соединений. Оцените её возможности и недостатки.
10.1.16. Приведите и прокомментируйте спектрохимический ряд ли- гандов.
10.1.17. Что такое параметр расщепления? В чем отличие воздействия на орбитали комплексообразователя лигандов сильного и сла- бого поля?
10.1.18. Как отличается расщепление d - орбиталей комплексообразо- вателя в октаэдрическом и тетраэдрическом поле лиганда?
10.1.19. Чем обусловлен эффект Яна-Теллера и как он влияет на гео- метрию комплексных соединений?
10.1.20. Чем обусловлены окраска и магнитные свойства комплексных соединений?
10.1.21. Как диссоциируют комплексные соединения и какие количе- ственные характеристики определяют их устойчивость?
10.1.22. Почему при координационном числе равном четырем, лиган- ды могут располагаться в одном случае в вершинах тетраэдра, а в другом - квадрата?
10.1.23. Почему из двух молекул NH3 и PH3, имеющих сходную структуру и неподеленные пары электронов у центрального атома, свойства лиганда более характерны для NH3?
10.1.24. Какие комплексные соединения называют карбонилами? По- чему карбонилы могут образовать только переходные металлы
?
10.1.25. Чему равна степень окисления металла в таких комплексах?
10.1.26. Что роднит карбонилы с металлорганическими соединениями?
10.1.27. Какое свойство карбонилов дает возможность использовать их в различных технологических процессах? Что сдерживает раз- витие прикладных аспектов химии карбонилов?
10.1.28. Чем можно объяснить уменьшении энергии ионизации электронов в концевых карбонильных группах карбонилов ме- таллов по сравнению с некоординированной молекулой ок- сида углерода?
10.1.29. Методом РЭС доказано наличие некоторого положительного заряда на атомах металла карбонилов. Как это можно объяс- нить?
10.1.30. Чем объяснить, что комплексы B3+ и Be2+ имеют максималь- ное координационное число, равное 4?
10.1.31. Почему комплексный ион [Cr(NH3)6]3+ в водном растворе устойчив лишь в присутствии избытка аммиака и соли аммо- ния? Что происходит в их отсутствие? Написать уравнение соответствующей реакции.
10.1.32. Какие из лигандов могут быть монодентатными, бидентатны- ми, мостиковыми: NH3, Cl-, CN-, H2O, OH-, SO42-, C2O42-, NH2- CH2-CH2-NH2, S2O32-?
10.1.33. Отчего зависит координационное число центрального атома?
10.1.34. Внешне- и внутриорбитальные комплексы. в чем их сходство и различие?
10.1.35. Что такое трансвлияние? Какие существуют представления, поясняющие этот эффект?
10.1.36. Как используется эффект трансвлияния в синтезе комплекс- ных соединений? Приведите примеры.
10.1.37. Определите, к каким (внешне- или внутриорбитальным) отно- сятся комплексные ионы [CoF6]3- и [Co(NH3)6]3+?
10.1.38. В чем сходство и различие хелатных и внутрикомплексных соединений?
10.1.39. Как изменяется энтропия системы при комплексообразовании в случае монодентатных и полидентатных лигандов?
10.1.40. Сформулируйте основные положения метода молекулярных орбиталей (МО) в описании комплексных соединений. Оцени- те его возможности и недостатки.
10.1.41. Групповые орбитали лигандов (ГОЛ). Образование σ - и p - связей в комплексных соединениях по методу МО.
