Расчет кривых титрования возможен с учетом и без учета разбавления
титруемого раствора в процессе титрования. Последний вариант применяют, как правило, когда концентрация титранта намного больше концентрации титруемого аналита.
1. Расчет рН растворов ведется с учетом соотношений:
и (4.12)
А. Титрование раствора сильной кислоты сильным основанием
Б. Титрование раствора сильного основания сильной кислотой
Пример. Рассчитать и построить кривые титрования 0.1М и 0.01М растворов HCl 0.10М и 0.01М растворами NaOH без учета разбавления объемов.
Реакция титрования: HCl + NaOH = NaCl + H2O.
Результаты расчетов приведены в таблице 4.6, а на рис. 4.4 – кривые титрования построенные по результатам расчетов. Из рисунка 4.4 следует, что с уменьшением концентрации титранта и титруемого аналита величина скачка титрования уменьшается от интервала ΔрН 4 – 10 при концентрациях HCl и NaOH 0.1 М до ΔрН 5 – 9 при концентрациях HCl и NaOH 0.01М. Эта разница сказывается на возможностях правильного выбора индикатора для регистрации конечной точки титрования. Согласно ранее рассмотренным правилам, в первом случае для регистрации КТТ пригодны все из приведенных в таблице 4.6 индикаторы, интервалы перехода окраски которых полностью или частично находятся в пределах скачка титрования. Во втором случае метиловый оранжевый уже не пригоден для регистрации КТТ, т.к. интервал перехода его окраски не попадает в пределы скачка титрования.
|
|
Титрование сильно разбавленных растворов заметно сложнее из – за еще бóльшего уменьшения скачка титрования и, следовательно, большей сложности выбора подходящего индикатора.
Таблица 4.6. Значения рН при титровании 0.1 М и 0.01 М растворов хлороводородной кислоты соответственно 0.1 М и 0.01 М растворами гидроксида натрия без учета изменения объема раствора в процессе титрования (пренебрежение изменением объема раствора в процессе титрования дает погрешность в десятых долях рН).
τ,% | Не оттитро-вано Н+,% | Избыток ОН─,% | Формула расчета , | рН при титро- вании 0.1М HCl | рН при титро- вании 0.01М HCl |
0 | 100.0 | ─ | = c o | 1.0 | 2.0 |
50.0 | 50.0 | ─ | 1.3 | 2.3 | |
90.0 | 10.0 | ─ | То же | 2.0 | 3.0 |
99.0 | 1.0 | ─ | То же | 3.0 | 4.0 |
99.9 | 0.1 | ─ | То же | 4.0 | 5.0 |
100.0 | ─ | ─ | 7.0 | 7.0 | |
100.1 | ─ | 0.1 | 10.0 | 9.0 | |
101.0 | ─ | 1.0 | То же | 11.0 | 10.0 |
110.0 | ─ | 10.0 | То же | 12.0 | 11.0 |
150.0 | ─ | 50.0 | То же | 12.7 | 11.7 |
Кривые титрования 0.1М и 0.01М растворов NaOH 0.10М и 0.01М растворами HCl без учета разбавления объемов приведены на рисунке 4.5
Рис. 4.4. Кривые титрования 0.1М (сплошная линия) и 0.01 М (пунктир) HCI соответственно 0.1 М и 0.01М растворами NaOH (без учета разбавления объема титруемого раствора)
|
|
Рис.4.5. Кривые титрования 0.1М (сплошная линия) и 0.01 М (пунктир) NaOH соответственно 0.1 М и 0.01М растворами HCI (без учета разбавления объема титруемого раствора).
4.3.2. Расчет и построение кривых титрования одноосновных слабых