2020-06-29
93
Например: [О] [О]
Н—С—Н ¾® Н—С—ОН; СН3—С—Н ¾® СН3—С—ОН
II II II II
О О О О
Муравьиный муравьиная уксусный уксусная
альдегид кислота альдегид кислота
Кетоны окисляются значительно труднее, в их молекулах при уже окисленном углероде карбонильной группы нет водорода, и в этом отношении они напоминают третичные спирты. Поэтому они не окисляются слабыми окислителями. Под действием сильных окислителей они распадаются: разрывается углеродная цепь около карбонильной группы с одной или другой стороны, в результате образуются кислоты (иногда и кетоны) с меньшим числом углеродных атомов. Например:
СН3
|
|
|
2[О] 5 4 О О ½
O CH3 ¾® СН3—С + С—СН—СН3
5 4 3II 2½ 1 а кислота ОН НО кислота
СН3—СН2—С—СН—СН3 — СН3
а б 2[О] 5 4 3 О ½
этилизопропилкетон ¾®СН3—СН2—С + О=С—СН3
(2-метил-3-пентанон) б кислота ОН кетон
Различное отношение к действию слабых окислителей используют для качественного открытия альдегидов в отличие от кетонов.
Качественная реакция на альдегиды с аммиачным раствором оксида серебра
Альдегиды окисляются оксидом серебра:
R—C—H + Ag2O ¾® R—C—OH + 2Ag¯
II II
О О
альдегид кислота
В качестве реактива берут бесцветный раствор оксида серебра в водном аммиаке, содержащий комплексное соединение [Ag(NH3)2]OH. При нагревании его с альдегидом, а иногда и на холоду выпадает серебро, образующее на поверхности стеклянного сосуда зеркальный слой (реакция серебряного зеркала).
Кетоны не окисляются оксидом серебра и этой реакции не дают.
|
|
|
Качественные реакции на альдегиды с соединениями меди
Свежеосажденный голубого цвета осадок гидрата оксида меди Cu(OH)2 при нагревании с альдегидами в результате окисления последних и восстановления оксида меди, превращается в осадок закиси меди кирпично-красного цвета:
R—C—H + 2Cu(OH)2 ¾® R—C—OH + Cu2O¯ + 2H2O
II II
Альдегид О О кислота
Обычно для реакции берут так называемую жидкость Фелинга, которую готовят смешением раствора сульфата меди со щелочным раствором соли винной кислоты. При нагревании с альдегидом интенсивный синий цвет реактива исчезает и из раствора выпадает осадок оксид меди (I). Кетоны этих реакций не дают.
