По мере накопления опыта в отечественной практике гидрометаллургии цинка (в табл. 10 заводы расположены в порядке их ввода в эксплуатацию) происходили изменения в технологической схеме выщелачивания обожженного цинкового концентрата. Построенные вначале заводы «Электроцинк», Челябинский и первый Усть-Каменогорский применяют двустадийную непрерывную схему выщелачивания обожженного цинкового концентрата с гидравлической классификацией огарка. Все другие заводы, построенные в более поздний период, используют в основном (за исключением Лениногорского) периодический процесс и одностадийную схему с довыщелачиванием твердого остатка. И это не случайно.
В настоящее время мировая цинковая промышленность испытывает недостаток в высокосортных концентратах с большим содержанием цинка. В производство все чаще и в больших масштабах вовлекаются низкокачественные концентраты и различное цинксодержащее сырье с высоким содержанием примесей. В этих изменившихся условиях преимущества одностадийной периодической схемы выщелачивания приобретают особое значение.
|
|
По утвердившемуся у специалистов-металлургов мнению при периодическом процессе можно строго выдерживать любые заданные параметры, обеспечивающие получение высококачественных цинковых растворов, а для управления технологическим процессом не требуется такая высокая квалификация обслуживающего персонала, как при непрерывной схеме. Сказанное относится не только к характеру процесса, но и к его стадийности.
В связи с изложенными выше объективными обстоятельствами большинство цинковых заводов с периодическим процессом выщелачивания отказалось от принятой в проекте двустадийной схемы и перешли на одностадийную. Объясняется это тем, что довыщелачивание сгущенной нейтральной пульпы при значительно более низкой кислотности с одновременной промывкой твердого остатка позволяет намного уменьшить обратный переход примесей в раствор и улучшить его качество.
Для осуществления одностадийной периодической схемы с довыщелачиванием остатка сухой классифицированный огарок доставляют механическим или пневматическим транспортом в бункера цеха выщелачивания. Отработанный кислый электролит, верхний слив промывочных сгустителей, растворы кадмиевого производства и цеха выщелачивания пылей и окислов собирают в специальных сборниках,
Выщелачивание проводят в чанах с механическим перемешиванием емкостью 70 и 100 м3. Вначале в реактор заливают кислые растворы или их смесь. Концентрация серной кислоты в залитых растворах должна быть в пределах 50-100 г/л. Одновременно с заполнением реактора кислыми растворами в него подают раствор железного купороса из расчета общего содержания железа в растворе около 1 г/л и измельченную марганцевую руду или шлам из электролизных ванн для окисления закисного железа и обеспечения глубокой электролитической очистки раствора от примесей.
|
|
Загрузку огарка в реактор производят вагон - весами или аэропитателями в количестве, рассчитанном, исходя из его нейтрализующей способности. По достижении в пульпе рН = 2,6÷3,0 (в зависимости от заданного режима) подачу огарка прекращают, а перемешивание пульпы продолжают до тех пор, пока не будет достигнута нужная величина рН, которая определяется технологическим регламентом соответственно качеству сырья и находится в пределах 4,6-5,4.
Обычно операция периодического нейтрального выщелачивания занимает около 1 ч. За это время можно определять и другие параметры выщелачивания, в частности содержание закисного железа, меди, а также скорость отстаивания пульпы. Процесс выщелачивания прекращают, если достигнут заданный рН, содержание двухвалентного железа не превышает 40 мг/л, а меди 800-1500 мг/л. Скорость отстаивания при этом должна составлять не менее 12-18 см за 30 мин в стакане высотой 30 см.
После окончания выщелачивания пульпу выпускают в промывочные сгустители, пропуская ее при этом через последовательно установленные ловушки в виде бункеров для улавливания песковой фракции. Пески из бункера периодически выпускают, измельчают в шаровой мельнице, выщелачивают при рН = 2÷3 отработанным электролитом и направляют также в промывочные сгустители.
Особенностью одностадийной периодической схемы является совмещение операции довыщелачивания твердого остатка при рН = 2÷3 с его противоточной промывкой различными оборотными растворами. Для этой цели на заводах выделяют два-три сгустителя. Сгущенную пульпу нейтральных сгустителей с отношением ж: т = (2,3÷2,8): 1 подают непосредственно или через промежуточную емкость с мешалкой в первый промывочный сгуститель. Необходимую кислотность пульпы создают подачей определенного количества отработанного электролита.
Из первого промывочного сгустителя верхний слив возвращают на нейтральное выщелачивание, а нижний закачивают во второй сгуститель. Со второго сгустителя верхний слив направляют в первый, а нижний слив передают в третий. Соответственно с последнего сгустителя верхний слив поступает во второй, а нижний слив цинковые кеки - фильтруют на рамных вакуум-фильтрах. На Алмалыкском заводе непрерывную промывку ведут в трех сгустителях (d=18м), а на Челябинском заводе - в двух сгустителях (d=15 м), работающих последовательно.
Весь процесс промывки и довыщелачивания сгущенной нейтральной пульпы автоматизирован. Чтобы Поддерживать заданное отношение ж:т в перекачиваемом из одного сгустителя в другой нижнем сливе, насосы периодически включают и отключают. На одном из заводов этот цикл занимает 4 мин, из них в работе насосы, находятся 45 с. По мере прохождения пульпы через промывочные сгустители рН растворов возрастает, температура их падает, а ж:т нижнего слива уменьшается. В табл. 11 приведены данные режима промывки и довыщелачивания твердого остатка от нейтрального выщелачивания огарка на одном из отечественных заводов.
Для улучшения отстаивания пульпы в сгустители подают раствор полиакриламида в количестве 0,1-0,2 л/м3. Как указывалось выше, из последнего промывочного сгустителя нижний слив подают на рамные вакуум-фильтры. Отфильтрованный осадок репульпируют горячей водой, затем он автоматически подается в фильтровально - сушильное отделение для фильтрации на дисковых вакуум-фильтрах. Фильтрат дисковых фильтров возвращают в систему противоточной промывки, а цинковые кеки после сушки направляют на вельцевание.
|
|
Таблица 11
Режим промывки и довыщелачивания твердого остатка от нейтрального выщелачивания огарка
Пульпы и растворы | pH раствора | ж:т нижнего слива | t, ˚ C | Содержание твердого в верхнем сливе (фильтрате), г/л |
Сгустителя | 2-3 | (1,6÷ 2):1 | 60-65 | 5-15 |
Сгустителя | 4,0-4,6 | (1,2÷1,6):1 | 50-55 | 10-15 |
Сгустителя | 4,0-4,6 | (1,0÷1,4):1 | 55-60 | 5-20 |
Дисковых вакуум- фильтров | 5,3-5,4 | - | 35-40 | 1-2 |
Таким образом, одностадийное периодическое выщелачивание цинкового огарка с довыщелачиванием и противоточной промывкой твердого остатка обеспечивает извлечение цинка из твердого остатка нейтрального выщелачивания при минимальной кислотности. В результате переход примесей в раствор сведен к минимуму.
Указанная схема имеет также определенные резервы. Одним из них является возможность дифференцированного растворения мелкой и очень тонкой фракции огарка. Для реализации этой возможности необходимо из подготовленного к выщелачиванию классифицированного огарка выделять особо тонкую фракцию крупностью 10-20 мкм. Тогда первую ( кислую)ступень растворения можно будет проводить с обычным огарком, а нейтрализацию остаточной кислотности и доводку пульпы до заданного рН осуществлять особо тонкой фракцией. В этом случае для завершения процесса нейтрализации и гидролитической очистки раствора потребуется минимальный избыток огарка, а для довыщелачивания нерастворившейся окиси цинка из твердого остатка достаточно будет непродолжительного времени и самой низкой кислотности раствора. Подобная практика имеет место на заводе «Рисдон» (Австралия).