2014-02-02
607
Региоселективность присоединения
При присоединении несимметричных диенов к несимметричным диенофилам возникает проблема позиционной селективности присоединения: кроме стереоизомеров возможно образование и двух позиционных изомеров:
Такая региоселективность может быть объяснена с помощью расчетов по методу МО.
Электронодонорные заместители в диене ускоряют реакцию, электроноакцепторные – замедляют.
Для диенофила справедливо обратное: электронодонорные заместители в диенофиле замедляют реакцию, электроноакцепторные – ускоряют.
| Э/д: в Д↑, в ДФ↓ Э/а: в Д↓, в ДФ↑ |
Значит, можно рассматривать диен как нуклеофил, а диенофил − как электрофил.
Диены с фиксированной цисоидной конформацией реагируют быстрее, чем соединения с открытой цепью, которые приобретают эту конформацию в ходе реакции в результате вращения.
