2014-02-09
422
Реакция фотодиссоциации
Реакция фотодиссоциации - реакция, в которой в результате поглощения света происходит разрыв (диссоциация) какой-либо связи в молекуле с образованием свободных радикалов или ионов.
Реакция фотодиссоциации протекает по гомолитическому или гетеролитическому механизмам.
Для большинства соединений энергия связей составляет 100 - 500 кДж/моль.
1.198 х 105
l (нм) = ¾¾¾¾¾¾
Е (кДж/моль)
Энергии 100 - 500 кДж/моль соответствует длина волны света 1200 - 240 нм.
Таким образом, энергии света в УФ и видимом диапазоне достаточно для диссоциации связей.
Примеры
| Br2 ¾¾® 2 · Br | ED = 193 кДж/моль | l = 622 нм |
| Cl2 ¾¾® 2 · Cl | ED = 243 кДж/моль | l = 493 нм |
| C2H6 ¾¾® 2 · CH3 | ED = 369 кДж/моль | l = 325 нм |
| CH4 ¾¾® · CH3 + · H | ED = 435 кДж/моль | l = 276 нм |
Механизмы фотодиссоциации определяются видом (типом) кривых потенциальной энергии в возбужденном состоянии и их расположением относительно потенциальных кривых в основном состоянии.
1. Как соотносятся ЕD и ЕD*?
E
ED *
ED
ED» ED* ED > ED* ED < ED*
