2014-02-09
1504
Физические свойства.
ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА.
Реакции полимеризации.
Присоединение 1,4-присоединение
¾® СН3-CHBr-СН=СН2 + СН3-СН=СН-СН2Br
3-бромбутен-1 1-бромбутен-2
В результате присоединения галогеноводорода к несимметричному диену потенциально могут образоваться четыре вещества: два продукта 1,2- и два - 1,4-присоединения. Преимущественное направление присоединения будет определяться статическими и динамическими факторами.
+ + Сl-
СН2=С-СН=СН2 + Н+ -¾® [СН3-С-СН=СН2 ¬® СН3-С=СН-СН2] -¾®
ï ï ï
СН3 СН3 СН3
СН3-СCl-СН=СН2 + СН3-С=СН-СН2Cl
ï ï
CH3 CH3
3-метил-3-хлорбутен-1 3-метил-1-хлорбутен-2
Полимеризация сопряженных диенов имеет большое промышленное значение, т.к. приводит к образованию каучукоподобных материалов. Сопряженные диены могут вступать в реакцию полимеризации по радикальному, анионному или координационному механизму.
¾[-CH2-CH-] n ¾
ï
CH=CH2
n СН2=СН-СН=СН2 -¾ полимер по типу 1,2-присоединения
¾[-CH2-CH=CH-CH2-] n ¾
полимер по типу 1,4-присоединения
|
|
|
n СН2=С-СН=СН2
ï
СН3 изопрен
СН3
ï
¾[-CH2-С-] n ¾ ¾[-CH2-CH-] n ¾ ¾[-CH2-C=CН-CH2-] n ¾
ï ï ï
CH=CH2 СН2=С-СН3 СН3
1,2-полиизопрен 3,4-полиизопрен 1,4-полиизопрен
Галогенуглеводородами называются производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода заменены на атомы галогена.
В зависимости от природы галогена различают фтор-, хлор-, бром- и йодопроизводные, а также смешанные производные, содержащие атомы различных галогенов.
По степени замещения различают:
1) моногалогенпроизводные (СН3Cl – хлорметан, С2Н5Br – бромэтан);
2) дигалогенпроизводные:
а) геминальные – оба атома галогена находятся при одном углеродном атоме (СН3-СНCl2 – 1,1-дихлорэтан);
б) вицинальные – атомы галогенов находятся у разных углеродных атомов (СН2Cl-СН2Cl – 1,2-дихлорэтан);
3) полигалогенпроизводные (СCl4 – тетрахлорметан).
Физические свойства галогенуглеводородов зависят от природы и числа атомов галогена в молекуле.
Низшие и средние галогеналканы – бесцветные газы или жидкости со своеобразным сладковатым запахом. Температуры кипения галогеналканов с одинаковым углеводородным радикалом повышаются с увеличением атомной массы галогена.
Высшие гомологи, а также некоторые полигалогенпроизводные – бесцветные кристаллические вещества.
Галогенуглеводороды – полярные соединения, однако они почти нерастворимы в воде. Растворимы в спиртах и других органических растворителях.
1. Галогенирование алканов:
hn
С2Н6 + Cl2 -¾® С2Н5Cl + HCl
2. Присоединение галогенов к ненасыщенным соединениям:
СН2=СН2 + Br2 -¾® СН2Br-СН2Br
CHºCH + Cl2 -¾® CHCl-CHCl
3. Гидрогалогенирование ненасыщенных соединений:
|
|
|
СН2=СН2 + HBr -¾® CH3-СН2B
CHºCH + 2HCl -¾® CH3-CHCl2
4. Замещение гидроксогруппы в спиртах на галоген:
(СН3)3СОН + HCl -¾® (СН3)3ССl + H2O
Реакционная способность спиртов изменяется в ряду:
Третичный > вторичный > первичный
5. Действие галогенпроизводных фосфора на спирты, альдегиды, кетоны:
3СН3-СН2ОН + РBr3 -¾® 3СН3-СН2Br + H3PO3
CH3CHO + PCl5 -¾® CH3-CHCl2 + POCl3
CH3-C(O)-CH3 + PCl5 -¾® CH3-CCl2-CH3 + POCl3
