Почему протекает фотоОВР. Движущая сила

Hn

Сен

Hn

Hn

Hn

D ® D^* + A ® D^+. + A^-.

А ® А^* + D ® A^-. + D^+.

Cенсибилизированная фотореакция

D + A + Сен^* ® D^+. + A^-. + Сен

Г) Цепные фотореакции

Для простых j ≤ 1

Для цепных j >>1

Для простых фотореакций j ≤ 1

hn k_ик k_р

A ® А^* ® Т ® В

1/t_S^* 1/t_Т

Откуда

Т.к.

и

то

j ≤ 1

Пример цепных фотоеакций: фотохимическое хлорирование углеводородов.

Cl₂ Cl^. + Cl^. – стадия фотоинициирования

RH + Cl^. ® R^. + HCl - стадия зарождения цепи

R^. + Cl₂ ® RCl + Cl^., k_р

RH + Cl^. ® R^. + HCl

- продолжение цепи

R^. + Cl₂ ® RCl + Cl^.

RH + Cl^. ® R^. + HCl

....................................

R^. + R^. ® R-R

- обрыв цепи

Cl^. + Cl^. ® Cl₂

Квантовый выход реакции j

j = j_фи n,

j_фи - квантовый выход реакции фотоинициирования

n – длина цепи

n = k_р^н t_R

где

k_р^н = k_р [Cl₂] – наблюдаемая константа скорости псевдопервого порядка

t_R – время жизни радикалов R ^.

Пример расчета j.

Пусть k_р = 10⁸ л моль^-1с^-1,

[Cl₂] = 10^-4 моль/л,

t_R = 10^-2 с

тогда

n = k_р [Cl₂] t_R =10⁸ л моль^-1с^-1 10^-4 моль/л 10^{- 2} с = 10²