2014-02-12
498
2. Проинтегрируем уравнение изобары (126) в неопределенных пределах (от абсолютного 0 до 
) с учетом температурной зависимости 
:
.
где 
– тепловой эффект реакции при абсолютном нуле температур.
.
В результате получим:
, (128)
где 
– константа интегрирования.
Для расчета константы равновесия необходимо определить численное значение . Для конденсированных систем в области температур, прилегающих к абсолютному нулю, эта задача была решена на основе тепловой теоремы Нернста.
Конденсированными называют системы, не изменяющие своего агрегатного состояния при охлаждении до абсолютного нуля (кристаллические вещества).
С помощью III закона термодинамики можно показать, что для реакций, протекающих в конденсированных системах константа интегрирования в уравнении (128) равна нулю. Тогда
.
Для реакций, протекающих в идеальной газовой фазе 
. На основе тепловой теоремы Нернста–Планка получено следующее уравнение для константы интегрирования:
,
где 
– химическая постоянная вещества;
|
|
|
– стехиометрический коэффициент.
Суммирование проводится по всем газообразным веществам, принимающим участие в реакции.
Например: 
;
.
Тогда для газообразных систем уравнение для константы равновесия имеет вид:
.
