Процессы парообразования и конденсации широко распространены в химической технологии. Важной теплофизической характеристикой при расчете процессов перегонки, выпарки, ректификации, кипения и сушки является теплота парообразования r.
Для исследования термодинамических процессов, происходящих с реальными газами, большое значение имеют pv - и Ts -диаграммы (рис. 1 и 2).
Кривые a1b1c1d1, a2b2c2d2 … на pv -диаграмме соответствуют процессу расширения вещества при t = const, а кривые ab1c1f1, ab2c2d2 … на Ts -диаграмме – процессу нагревания вещества при p = const.
| |||||||||||||||||
| |||||||||||||||||
| |||||||||||||||||
| |||||||||||||||||
| |||||||||
|
На обеих диаграммах точки b1, b2,… соответствуют началу процесса парообразования и образуют нижнюю пограничную кривую – кривую кипящей жидкости (х = 0). На этих же диаграммах в точках с1, c2,… процесс парообразования завершается и данные точки образуют верхнюю пограничную кривую, соответствующую сухому насыщенному пару (х = 1). Точки d1, d2,… (рис. 1) и f1, f2,… (рис. 2) соответствуют состоянию перегретого пара, а точка а – жидкости. Степень сухости:
|
|
х = ,
где - масса сухого насыщенного пара;
- масса влажного насыщенного пара;
- масса кипящей жидкости.
|
Таким образом, на обеих диаграммах можно выделить три характерные области состояний:
· область жидкого состояния – расположена левее кривой кипящей жидкости х = 0, t < tн;
· область влажного насыщенного пара – двухфазное состояние, где пар и жидкость находятся в равновесии и имеют одинаковые рн и tн. Эта область расположена между пограничными кривыми х = 0 и х = 1, т.е. в этой области 0 < x < 1;
· область перегретого пара – расположена правее кривой сухого насыщенного пара, х = 1, t>tн при данном давлении.
Переход вещества из одной фазы в другую называется фазовым переходом. Вещества, находящиеся в разных агрегатных состояниях, имеют различные физические свойства. Это различие объясняется характером межмолекулярного взаимодействия.
|
|
Количество теплоты, которое необходимо подвести к 1 кг жидкости для перехода её в пар в изобарно-изотермическом (рн и tн = const) процессе называется теплотой парообразования r, кДж/кг. Она расходуется на работу расширения и на преодоление сил межмолекулярного взаимодействия :
, (1)
где - внешняя составляющая теплоты парообразования, она рассчитывается как
, (2)
где и - удельные объемы кипящей жидкости и сухого насыщенного пара соответственно;
- внутренняя составляющая теплоты парообразования.
На pv- диаграмме (рис. 1), как следует из уравнения (2), величина показана заштрихованной площадкой. На Ts -диаграмме (рис.2) заштрихованной площадкой показана величина теплоты парообразования, которая может быть рассчитана как:
, (3)
где и - энтропия кипящей жидкости и сухого насыщенного пара соответственно, ;
Тн - температура насыщения, К.
Из pv- и Тs -диаграмм видно, что с увеличением давления р точки b1, b2,… на нижней пограничной кривой сближаются с точками с1, с2, …на верхней пограничной кривой и в критической точке они сходятся. Так, для воды критические параметры в точке К имеют следующие значения: ркр. = 22,13 МПа, tкр. = 374,2 °С, vкр. = 0,00326 м3/кг.
Выше критической точки К при p > pкр . и Т > Ткр . двухфазного состояния не наблюдается. Жидкая фаза находится под весьма большим внутренним давлением. Фактором, определяющим интенсивность межмолекулярных взаимодействий, является не давление, а температура. С ростом температуры и давления теплота парообразования r уменьшается, а в критической точке r = 0, и , т.к. в этом состоянии исчезает различие между жидкостью и ее паром и процесс парообразования отсутствует.
|
|
|
|
, (4)
где , - удельные объемы соответственно жидкости и сухого насыщенного пара на линии насыщения при Тнас. и рнас ., м3/кг.
Поскольку > , из уравнения (4) следует, что при фазовом переходе «жидкость-пар» производная всегда больше нуля, т.е. с ростом давления температура насыщения увеличивается.
Уравнение Клапейрона-Клаузиуса (4) имеет важные достоинства. Во-первых, оно устанавливает связь между калорическими и термодинамическими (р, v, Т) параметрами. Во-вторых, дает связь между параметрами жидкого (, ) и парообразного (, ) состояний.
Первое из этих достоинств уравнения (4) в данной работе используется для определения теплоты парообразования r по кривой насыщения, полученной по результатам измерения термодинамических параметров рн и tн.