2015-05-13
445
Электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента равна разности электродных потенциалов:ЭДС =j катода –j анода,
Уравнение электродного потенциала (уравнение Нернста) при 250С:
j = j0 + 0.059/ n . lq [ CMn+ ],
где j – электродный потенциал, В; n - валентность иона металла;
С – концентрация ионов металла в растворе; CMn+ = α . Cсоли (α – степень диссоциации);
j 0 – стандартный (нормальный) электродный потенциал. Ряд металлов, расположенный в порядке возрастания электродных потенциалов, называется рядом напряжения.
| Li/Li+ | K/K+ | Ca/Ca2+ | Mg/Mg2+ | Al/Al3+ | Mn/Mn2+ |
| -3.05 | -2.93 | -2.87 | -2.36 | -1.66 | -1.18 |
| Zn/Zn2+ | Cr/Cr3+ | Fe/Fe2+ | Cd/Cd2+ | Co/Co2+ | Ni/Ni2+ |
| -0.76 | -0.74 | -0.44 | -0.40 | -0.28 | -0.25 |
| Sn/Sn2+ | Pb/Pb2+ | H2/2H+ | Cu/Cu2+ | Ag/Ag+ | Au/Au3+ |
| -0.14 | -0.13 | 0.00 | +0.34 | +0.80 | +1.50 |
Потенциометрический метод определения рН основан на измерении ЭДС гальванических элементов. Для определения рН составляется гальваническая цепь из двух электродов: стандартного с известной величиной электродного потенциала и исследуемого, содержащего раствор водородных ионов неизвестной концентрации. Чаще всего для определения рН используются электроды:
|
|
|
| Электрод | Стандартный электрод при 250С(концентрация ионов равна 1) | Исследуемый электрод |
| Водородный (Pt) H2 | H+ | j0в = 0 | j в = 0.059 lg [H+] = = - 0.059 pH |
| Каломельный Hg| Hg2Cl2,KCl | j0к = 0.25 | |
| Хингидронный Pt | H+, ХГ ХГ=C6H4O2 .C6H4(OH)2 | j0хг = 0.7 | j хг = 0.7 + 0.059 lg [H+] = = 0.7 - 0.059 pH |
