Слабо растворимые соли

В насыщенных растворах устанавливается равновесие между раствором и не растворившимся осадком

K _k A _а = k K⁺ + а A⁻,

Объединение постоянной для индивидуальной твердой фазы активности вместе с константой гетерогенного равновесия K носит название произведения растворимости ПР.

· K ≡ ПР =

В разбавленных растворах активности можно заменить концентрациями:

ПР = [K⁺] ^k ∙[A⁻] ^a.

Для сульфида свинца растворимость s = [S^2-] = [Pb²⁺] определяется концентрацией ионов S^2- или Pb²⁺

ПР_PbS = [Pb²⁺] [S^2-] = s ², s = = 10 ^-14 моль/л.

Расчет растворимости сульфида висмута по значению ПР:

= [Bi³⁺]² [S^2-]³ = (2 s)²· (3 s)³ = 108 s ⁵ s = (ПР/108)^1/5.

ПР как производное ТЗДМ применимо к ионам в составе сложных смесей. При большом избытке ионов одного вида равновесное значение другого в растворе уменьшается, а потому он переходит в осадок.

Попытаемся растворить CaSO₄ в 1М растворе Na₂SO₄. Растворимость индивидуального CaSO₄, совпадающая с содержанием ионов Ca²⁺: = 1,8·10^-2 М. Добавление небольшого количества CaSO₄, практически не меняющего концентрацию ионов SO₄^2- в 1М растворе Na₂SO₄, приводит к тому, что добавляемая порция ионов Ca²⁺ не может превысить: [Ca²⁺] = ПР(CaSO₄) / [SO₄^2-] = 3,2 · 10^-4 / 1 = 3,2 · 10^-4. Растворимость оказалась подавленной в 56 раз. На практике H₂S используют для высаживания сульфидов металлов; HCl используют для очистки NaCl при выделении его из раствора и т.д.