Равновесия в растворах комплексных соединений

Комплексные соединения диссоциируют в растворах как сильные электролиты на внешнюю и внутреннюю сферы (комплексы): [Сu(NН₃)₄]SО₄ ® [Сu(NН₃)₄]²⁺ + SО₄^2-

Комплексы (комплексные ионы) диссоциируют как слабые электролиты.

Диссоциация - многоступенчатая:

[Cu(NH₃)₄]²⁺ Û [Cu(NH₃)₃]²⁺ + NH₃ К ₁

[Cu(NH₃)₃]²⁺ Û [Cu(NH₃)₂]²⁺+ NH₃ К ₂

[Cu(NH₃)₂]²⁺ Û [Cu(NH₃)]²⁺ + NH₃ К₃

[Cu(NH₃)]²⁺ Û Cu²⁺ + NH₃ К ₄

_________________________________________

[Cu(NH₃)₄]²⁺ Û Cu²⁺ + 4 NH₃ К _Н

Константа суммарной реакции К _Н - константа нестойкости равна произведению констант диссоциации по отдельным ступеням К _Н = К ₁ К ₂ К ₃ К ₄.

( при 298К)

В растворах прочных комплексов концентрация ионов комплексообразователя мала.

В общем виде для диссоциации комплекса [МХ _n ] ^z Û М ^{n +} + y X ^m

табличная величина

где z - заряд комплекса;

n ⁺ - заряд комплексообразователя;

m - заряд лиганда,

y – координационное число

Константа обратного процесса, т. е. процесса образования комплекса, называется константой устойчивости К _У = 1/ К _Н.

Чем ниже константа нестойкости комплекса и чем выше константа устойчивости, тем прочнее комплекс.

Константы нестойкости К _Н и устойчивости К _У зависят от природы лигандов и комплексообразователя, а также от значения координационного числа.

Основные учебники и учебные пособия

1. Н.В.Коровин. Общая химия

2. Н.В.Коровин и др. Лабораторные работы по химии

3. Задачи и упражнения по общей химии. Под ред. Н.В.Коровина

4. Общая химия. Теория и расчеты. Под ред. Н.В. Коровина