Среднее распределение железа между основными минералами

	Содержание Fe в мине-рале (%)	Среднее содержание в породах минерала (%) | Fe минерала(%) |
I. Магматические породы (90,8% всей массы Земной коры) -магнетит (Fe3O4) -пирит (FeS2) -ильменит (FeTiO3) -прочие (силикатное железо и т.д.)	-	FeO -3,81) Fe2O3 -3,081) 3,152) 0,34) 1,453)	} 5,37% 2,28% 0,15% 0,52%
II. Осадочные породы (9,2% всей массы Земной коры) -гематит (Fe2O3) -лимонит (HFeO2) и гетит (HFeO3) -магнетит (Fe3O4) -прочие (гидроокисные пленки на зернах минералов, силикатное железо, пирит, сидерит)	-	FeO -2,01) Fe2O3 - 3,371) 1,525) 3,267) 0,072)	}3,92% 1,06% 2,05% 0,05% 0,76%

Следующий этап технологии материалов - обогащение, металлургическая и химическая переработка сырья.

Низкое содержание полезных компонентов в сырье и нахождение их, как правило, в трудноизвлекаемых формах делает обогащение на САС более сложным и дорогостоящим, чем на обычных обогатительных фабриках.

Чтобы по возможности упростить и удешевить этот процесс, на САС целесообразно будет иметь специализированное обогатительное и металлургическое оборудование только для получения основных конструкционных материалов, требующихся в больших количествах, а для извлечения остальных ценных элементов применять комплексные методы переработки сырья на универсальном оборудовании.

Основным конструкционным материалом для всех САС, как и в современном машиностроении будет железо. В случае изготовления корпуса САС из железобетона - вторым массовым конструкционным материалом станет бетон.

В промышленности железные руды обогащаются гравитационными, флотационными и магнитными методами. Эффективность применения каждого из этих методов зависит прежде всего от физико-химических свойств железосодержащих минералов и пустой породы, находящихся в сырье. В таблице № 10 приведен основной состав железосодержащих минералов, слагающих магматические и осадочные породы, их среднее содержание и основные физико-химические свойства.

Гравитационные способы выделения металлов высокопроизводительны и реализуются на простом оборудовании (отсадных машинах, концентрационных столах, винтовых и струйных сепараторах и т.д.). Однако эффективное разделение происходит только при условии, что: 1) удельная плотность ценного минерала и пустой породы различаются в 2 раза и более, 2) размер частиц сырья превышает 1 мм. Это означает, что такие железорудные минералы, как магнетит и гематит могут быть в принципе отделены гравитационными методами от остальных основных минералов за исключением доломита и ильменита. Но при этом исключается возможность гравитационного обогащения минералов глин, мелкозернистых песков, известковых илов и других пород с мелкодисперсионным составом. Фактически обогащены могут быт только дробленные магматические породы и крупнозернистые пески. Однако из-за низкого содержания железосодержащих минералов, последние чаще всего присутствуют в крупных частицах сырья не в чистом виде, а в форме вкраплений и сростков с пустой породой. В этих случаях гравитационное обогащение оказывается малоэффективным. Кроме того значительная часть железа (в виде гидроокислов железа - гетита и пленочных окисных образований на пустой породе) не могут быть уловлены в принципе этим методом. Поэтому применение на САС гравитационных способов обогащения будет ограничено. Использоваться будет наиболее селективный вид оборудования - концентрационные столы.

Флотационные способы, основанные на разной смачиваемости пород, позволяют обогащать более мелкофракционное сырье (с размером частиц от 0,1 мм до 1 мм, а методы ультрофлотации - даже до 0,01 мм), что делает их более перспективными для САС, т.к. они применимы к более широкой сырьевой базе (мелкозернистые пески, известковые илы и т.д.) и позволяют лучше вскрыть и отделить полезные минералы путем предварительного мелкого измельчения горной породы (например, магматических пород, крупных песков и т.д.). Для отделения железосодержащих минералов на флотационных машинах наравне с дефицитными собирателями (олеиновой кислоты, таллового масла, сульфатного мыла и т.д.) применяются дешевые доступные для САС собиратели - окисленный керосин, окисленный парафин, окисленный рисайкл, нефтяные сульфанаты, алкилсульфаты и т.д. В промышленности флотационные технологии широко применяются при обогащении железных руд. Но они рассчитаны на переработку пород, с высоким содержанием железа. Выделению железосодержащих минералов из обычных пород более соответствуют технологии, применяемые для удаления из сырья железа как вредной примеси, в частности, обогащение песков для стекольной промышленности. На всех отечественных заводах, обогащающих стекольные пески (Раменском горнообогатительном комбинате, Аникшчайскомй и Ташлинской фабриках) удаление железосодержащих минералов производится методом флотооттирки, т.е. комбинацией флотации и оттирки. Последняя позволяет с помощью перемешивания содрать с зерен песка пленку окислов железа. Сначала комья исходного песка разрушаются (дезинтегрируются) водой в скруббере-бутаре, надрешетный материал крупнее 1,8 мм удаляется в отвал, а образующаяся пульпа с содержанием 30% твердого (соотношение песка и воды = 1:2,33, плотность пульпы 1,26 т/м³) идет в 10-камерную флотационную машину с импеллерами (мешалками), вращающимися со скоростью 240-320 мин . Первые 4 камеры работают как оттирочные и дешламирующие. Шлам от оттирки удаляется сливом через борта камер. В последующих 6 камерах идет флотация железосодержащих минералов.19 Для этого пульпу разбавляют водой до содержания в ней твердого 25% по массе и добавляют собиратель - 5%-ный раствор сульфатного мыла (расход 1 кг на 1 т песка). Флотация идет в нейтральной среде без добавки регуляторов при температуре 18-20 °С в течение 36-60 мин. Из последней камеры осевший обезжелезненный песок идет на сгущение, классификацию и обезвоживание. Производительность по пульте одной камеры флотомашины вместимостью 2,5 м³ составляет 3,5-6 м³/мин.20, т.е. 1-1,5 т песка/мин. Такая же технология могла бы быть применена и на САС только со сбором и обезвоживанием не камерного продукта, а удаляемого сливом через борт оттертого шлама и железосодержащих минералов. В качестве собирателя вместо сульфатного мыла - отхода целлюлозного производства (недоступного для САС) - могут быть использованы нефтепродукты и органические соединения, получаемые синтетическим путем из доступного сырья. В Механообрчермете и НИИКМА в качестве заменителя сульфатного мыла и таллового масла предложено и успешно опробован на флотации железных руд - окисленный рисайкл (собиратель ОР-100) - продукт жидкофазного окисления фракций углеводородов с tкип.=260-350°С. Расход этого собирателя при флотации окисленных железных руд примерно такой же, как и сульфатного мыла - 1 кг/т.21

Технико-экономические показатели выделения железосодержащих минералов из песка на САС могут быть нами оценены только косвенным образом по работе пескообогатительных заводов. На Раменском горнообогатительном комбинате из исходного песка, содержащего 0,3% Fe2O3 получают концентрат с выходом 92% в количестве 440 тыс. т./год высшего сорта (содержит £ 0,05 % Fe2O3) и 60 тыс. т/год первого сорта (содержит £0,08 % Fe2O3). При этом на 1 т песка расходуется 23 кВт-час электроэнергии и 13 м³ природного газа (на сушку песка). Из приведенных данных не трудно найти, что на 500 тыс. т обогащенного песка образуется 43 тыс. т шлама и хвостов, содержащих 1,63 тыс. т или 3,16% Fe2O3, т.е. в 10 раз больше, чем в исходном песке. Но на Раменском комбинате перерабатывались маложелезистые пески. Среднее содержание окислов железа в песках - в 5 раз больше (ок. 1,5% в пересчете на Fe2O3 - см. таблицу №9). Это дает основание ожидать, что при флотации обычных песков концентрация железа в хвостах и шламе будет в несколько раз выше. Если исходить из 10-кратного обогащения железом хвостов по сравнению с исходным песком на Раменском комбинате, то можно ожидать получение концентрата с 15%-ным содержанием Fe2O3.

Вместе с железосодержащими минералами флотируются и слюды, частично полевые шпаты, вкрапления кварца и т.д. Для удаления их и повышения содержания железа в концентрате потребуется повторная флотация с предварительным измельчением (для разрушения сростков) и добавлением реагентов для подавления пустой породы (слюды, полевых шпатов и т.д.).

Только на первичной флооттирке песка, содержащего 1,5% Fe2O3, потребуется израсходовать в расчете на 1 т выделенного в минералах железа (при условии полного 100%-ного извлечения железа из исходного сырья) около 100 кг собирателя и 2300 кВт-час электроэнергии. Для получения 1тыс. т железосодержащих минералов (в пересчете на железо) нужна будет флотационная машина с объемом камер - 3-4 м³. Промышленность выпускает многокамерные флотомашины в широком диапазоне. (например, от лабораторной 10-камерной флотационной машины 94Б-ФЛ с емкостью камер по 3 л, мощностью 0,99 кВт, весом 170 кг, стоимостью 1430 руб.22 до 10-камерной машины ФМ-2,5 с камерами по 2,5 м³, общим весом 32,347 т, мощностью приводов - 10 кВт, размером 1300х1300х1500 мм стоимостью 10820 руб.в ценах 70-ых годов23) Потребуется при этом переработать более 100 тыс. т песка. Наравне с достоинствами (компактность оборудования, отделение трудноизвлекаемых соединений железа) флотационному способу присущи такие недостатки, ограничивающие его применение на САС. Среди них главный - это невозможность обогащения глин - самых обширных источников сырья. Кроме того, он требует большого расхода флотоагентов и дает продукт, сильно загрязненный другими минералами.

Магнитный способ обогащения основан на том, что практически все железосодержащие минералы обладают повышенной магнитной восприимчивостью, задерживаются в магнитном поле и таким образом могут быть отделены от остальной породы. Из таблицы № 10 видно, что основным железосодержащим минералом в магматических породах является сильномагнитный минерал - магнетит, который без особого труда может быть выделен с помощью высокопроизводительных и достаточно компактных валковых или дисковых электромагнитных сепараторов со слабым магнитным полем.

Обязательным условием успешной сепарации здесь будет предварительное тонкое измельчение породы до такой степени, чтобы разрушилось большинство сростков и вкраплений магнетита с другими породами. Для измельчения до 0,05 мм 1 т (уд. поверхностью 1000 см²/г) магматических пород в час, содержащих примерно 23 кг железа в виде магнетита, потребуется 8 кВт-час электроэнергии (в расчете на кварц)24 или 350 кВт-час/т железа.

В осадочных породах преобладают окисленные железосодержащие минералы (гематит, гётит, лимонит и т.д.) с низкой удельной магнитной восприимчивостью. Теоретически магнитное сепарирование возможно для минералов, отношение магнитной проницаемости (восприимчивости) которых в среднем равно 5:1 и выше (на практике на это влияют также химические и механические примеси).25 Если исходить из этого ограничения, то минералы типа гематита (средняя восприимчивость +175 см³/г), лимонит (восприимчивость от +25 см³/г до +250 см³/г, в среднем 138 см³/г), сидерит (восприимчивость от +35 см³/г до +150 см³/г, в среднем 142 см³/г) могут быть отделены в сильном магнитном поле от всех основных минералов осадочных пород, кроме доломита и ильменита (см. таблицу №). И только отделение гётита (восприимчивость +25 см³/г) является проблематичным.

На практике для отделения слабомагнитных минералов применяют обычно валковые электромагнитные сепараторы с высокой напряженностью магнитного поля в рабочем зазоре (до 10000-12000 эрстед). Одним из примеров такого сепаратора является достаточно компактный и высокопроизводительный двухвалковый электромагнитный сепаратор 2ВК-5В, серийно выпускавшийся в 50-ые годы для мокрого обогащения слабомагнитных руд. Производительность его - 4-8 т исходного сырья/час, ширина питания - 2000 мм, верхний предел сепарируемого сырья - 5 мм, напряженность магнитного поля на зубцах валков - 10000-12000 э, намагничивающий ток - 27 А, диаметр валков - 270 мм, скорость вращения валков - 50 об/мин., потребляемая мощность постоянного тока - 3 кВт, а переменного тока - 4,5 кВт, занимаемая площадь - 2,7 м², вес - 4,0 т, в т.ч. алюминиевой обмотки (392 витка длиной по 1,94 м провода сечением 24,4 мм²)26 27 Сепаратор состоит из 2-х массивных прямоугольных магнитопроводов с обмотками и профилированными наконечниками на торцах, установленных на раме. Вдоль наконечников, замыкая торцы магнитопроводов с двух сторон вращаются валки с зубчатой поверхностью. Порода, подаваемая на валки, сепарируется в зазоре между валками и наконечниками. На практике с помощью таких сепараторов удается извлекать до 70-80% гематита, лимонита, сидерита от общего их содержания в породе. Если предположить такую же степень извлечения железосодержащих минералов из обычных осадочных пород, то при обогащении песка со средним содержанием 1,5% Fe2O3 на сепараторе 2ВК-5В можно получить за год (при условии непрерывной работы) концентрат, содержащий до 1032 т Fe2O3 (или ок. 700 т в пересчете на железо). Для повышения в концентрате содержания железа потребуется 1-2 повторных сепарации, что увеличит загрузку сепаратора дополнительно на 20-30% (на практике одноразовая сепарация повышает концентрацию гематита, лимонита, сидерита в продукте в несколько раз). Возможна также доочистка концентрата с помощью гравитационных и флотационных способов.

Основной (для САС) недостаток магнитных сепараторов классической конструкции (валковых) - неспособность обогащать мелкодисперсионные породы типа глины. Впервые удаление из глин железосодержащих минералов (как вредных примесей) в промышленных масштабах стало возможным только после появления в 50-е годы высокоградиентных сепараторов Джонса, в рабочем зазоре которых между электромагнитами вращалась матрица (в виде ротора) с пластинчатыми ферромагнитными заполнителями. В дальнейшем появились более совершенные сепараторы-фильтры системы Марстона, представляющие собой немагнитную трубу со стальной ватой, помещенную внутрь соленоида (катушки с обмоткой), охваченной с внешней стороны железным магнитопроводом, и другие. Главная особенность всех высокоградиентных сепараторов - помещение в рабочую зону ферромагнитного заполнителя (стальных пластин, шаров, решеток, лент, гранул, волокон), на поверхности которого создается исключительно высокий градиент магнитного поля (до 20 кГс). При фильтрации пульпы через такой сепаратор слабомагнитные частицы, даже самые мелкие, захватываются заполнителем. Особенно эффективны сепараторы с волокном из магнитной нержавеющей стали. Обычно рабочее пространство заполняется волокном толщиной 100 мкм в количестве, равном нескольким процента от общего рабочего объема, что обеспечивает среднее расстояние между волокнами ок. 500 мкм и позволяет захватывать частицы диаметром 30 мкм и менее (на практике осуществляется захват слабомагнитных частиц диаметром даже в 1 мкм). Высокоградиентные сепараторы бывают периодического действия (пропускание пульпы чередуется промывкой водой для удаления осевших на заполнитель магнитных частиц) и непрерывного действия (состоящие из множества кассет с ферромагнитным заполнителем, закрепленных на вращающемся барабане, роторе или карусели и последовательно проходящих через рабочий зазор электромагнитов с подачей пульпы и систему промывки кассет). Хотя сепараторы последнего типа сложнее по конструкции и более материалоемкие, их применение на САС более предпочтительно, т.к. исключаются частые перерывы процесса обогащения из-за необходимости удаления железосодержащих частиц. Кроме того сепараторы непрерывного действия проще автоматизировать. Такие сепараторы в настоящее время широко применяются (в основном за рубежом) для удаления железных минералов из каолина.

Большинство высокоградиентных сепараторов крупногабаритны и массивны. Но есть и достаточно компактные, пригодные для применения на САС. Так, сепараторы «Карусель» фирмы «Сала магнетикс» типа 120-20, использовавшиеся для отбеливания глин, имеют производительность 6 т/час, диаметр ротора - 120 см, магнитную индукцию в рабочем зазоре - 5 кГс (0,5 Тл), мощность привода 2,2 кВт, мощность электромагнита - 500 кВт, массу 15,5 т. При магнитной индукции в 0,5 Тл мощность, потребляемая электромагнитами, уменьшается до 50 кВт, а масса - до 7,5 т. В качестве заполнителя используется тонкая проволока из нержавеющей стали с плотностью заполнения - 15%.28

Особенно высокими удельными характеристиками обладает электромагнитный сепаратор «Фудзи каомин» японской фирмы «Атака и Со.» С напряженностью магнитного поля в рабочем пространстве до 18 тыс. эрстед и заполнителями в виде стальных шаров и перфорированной решетки, позволяющих выделять частицы минимальным размером до 5 мкм. Производительность сепаратора при обогащении каолина - 1,2-2,5 т/час сухого обезвоженного каолина, вес сепаратора - всего 3200 кг, расход электроэнергии - 9.5 кВт-час/т, расход воды - 12 м³/час.29

Химическое обогащение в железорудной промышленности применяется чрезвычайно редко (в литературе упоминается только пример опытного щелочного выщелачивания железных руд во Франции в Мерт-э-Тозель.30

Более распространена практика химических способов удаления окислов железа, как вредных примесей, из песка, глины (каолина) и т.д. В основном применяется 3 способа извлечения железа: 1) кислотный (сырье смешивают с серной или соляной кислотой концентрации 5-10% в отношении 1:1¸4 и нагревают до 50-100°С в течение нескольких часов в автоклаве под давлением в 2-3 атм.); 2) обработка восстановителем (гипосульфитом, дитионатом, сероводородом, солями гидразина и гидроксиламина и т.д.) в кислой среде (ионы Fe переводятся в растворимую форму Fe и удаляются затем промывкой водой или ионообменными смолами); 3) хлорирующий обжиг (при добавке к сырью до 2% кокса, антрацита и пропускании хлора при температуре 500-800°С образуется FeCl3, который удаляется сублимацией. Важными достоинствами химических способов обогащения является возможность, во-первых, практически полного извлечения железа из породы, во-вторых, использования любого вида сырья, включая глины и т.д. Но для химического обогащения требуются в больших количествах реактивы, дорогостоящие операции обезвреживания пустой породы, регенерации реактивов и перевода соединений железа в формы, доступные для металлургического передела. Все это делает неоправданным для САС химическое обогащение такого крупнотоннажного объекта, как железорудное сырье

Исключение составляют железо-марганцевые конкренции, выделение из которых железа и других полезных элементов невозможно никаким другим способом, кроме химического. Но там требуются комплексные методы переработки, особенности которых будут рассмотрены ниже. Кроме того необходимо отметить доведенный до опытно-промышленной стадии в 20-е годы хлорирующую переработку железных руд способом Кангро. В шахтной печи обрабатывается хлором при 1000-800°С в течение 2-7 час. различное сырье (магнетит, гематит, пирит, озерная, бобковая руда и т.д.). Образующееся хлористое железо возгоняется и собирается отдельно в конденсаторе, охлаждаемом водой. Расход электроэнергии на обжиг в расчете на 1 т железа составляет 3000 кВт-час. Затем водный раствор хлорного железа в первом электролизере восстанавливается до FeCl2 (при плотности тока 10 А/дм², напряжении 1,7 В, температуре 50°С, расстоянии между угольными электродами 30 мм, расходе электроэнергии 900 кВт-час на 1 т железа) и во втором электролизере из него осаждается порошкообразное железо (при плотности тока 20 А/дм², напряжении 3,9 В, выходе по току 90-93%, температуре 50-80°С, расстоянии между электродами 25 мм, расходе электроэнергии 4500 кВт-час на 1 т железа). Порошкообразное железо дальше поступает на плавку в электропечи, а хлор, выделившийся при электролизе и непрореагировавший при обжиге, очищается и снова возвращается на хлорирование.31

Несмотря на высокую энергоемкость (на 1 т железа затрачивается 8400 кВт-час электроэнергии) метод Кангро имеет важные достоинства:

- основные примеси руды: соединения кальция, алюминия, силикаты, фосфаты при обработке хлором не изменяются и после выщелачивания остаются в руде;

- возможна эффективная переработка бедных окисленных руд и конкренций (например, в экспериментах Кангро из озерной желтой руды, содержащей 8,7 % Fe в результате хлорирования при 900°С за 2,5 часа выделялось 88,5% всего железа);

- отпадает потребность в углеродосодержащих восстановителях;

- хлорирование не требует предварительного измельчения руды.

Кроме химического обогащения среди прочих методов в ограниченных масштабах применяют электрическую сепарацию для доводки гематитовых и магнетитово-гематитовых железных руд. (Например, на фабрике «Вобуш» в Канаде и близ Мальмбергета, Швеция).

Следующий этап - переработка железорудного концентрата, полученного нижерассмотренными способами, в готовый металл. Традиционный доменный способ передела для САС не подходит из-за отсутствия источников кокса и малых объемов производства. Но существуют и используются в промышленности различные способы внедоменного (прямого) получения железа.

Металл получают в виде крицы (кричнорудный процесс), губчатого железа (процессы «Виберг», «Мидрекс», «Пурофер», «Армко» НСК, «Хил-III», «Роторед», СЛ-РН, «Элкем» и т.д.) или жидкого металла (процесс «Пласмасмелт», «Роторед» и т.д.). Прямые способы позволяют перерабатывать бедное и труднообогатимое сырье. Особенно в этом отношении выделяется кричнорудный процесс, разработанный Ф. Иогансеном в 1931-1933 г.г. и предусматривающий плавку руды с коксом и углем во вращающихся печах, затем размол продукта в шаровой мельнице и отделение железной крицы с помощью магнитных сепараторов (всего в 30-50 годы было построено в различных странах 65 таких установок производительностью 250-800 т исходной руды в сутки. Из руд с рекордно низким содержанием железа (10% Fe и 0,9% Ni), выплавлял железноникелиевую крицу завод в Силезии (Польша), в печах длиной 50 м, диаметром 3,6 м и производительностью 275-300 т руды/сутки).32 Но при этом расход топлива достигает 1063 кг кокса и 496 кг угля на 1 т железа (крицы), что делает процесс в современных условиях не конкурентоспособным.

Внедоменное получение губчатого железа осуществляется твердым или газообразным восстановителем в шахтных печах, ретортах, капсулах, во вращающихся печах, на конвейерных обжиговых машинах и т.д. В условиях САС использование твердого восстановителя (угля) не возможно*, поэтому в дальнейшем мы остановимся только на технологиях с использованием газообразных восстановителей (СО, Н2 и т.д.), которые могут быть получены на САС с помощью электролиза воды (Н2), высокотемпературного электролиза или водородной конверсии углекислого газа (СО), термической газификацией органического топлива (СО, Н2) и т.д. Почти все агрегаты прямого восстановления газом, эксплуатируемые в мире, вырабатывают губчатое железо, восстановленное конвертируемым природным газом с последующей плавкой его в электропечах или других сталеплавильных агрегатах. В промышленных масштабах используются 6 процессов: 1) Мидрекс - в шахтной печи с рециркуляцией газа, 2) Хил-1 - в ретортах периодического действия; 3) Хил-III в шахтных печах без рециркуляции газа; 4) ФИОР - многоступенчатое восстановление мелкой руды водородом в кипящем слое; 5) Виберг - шахтная печь с электрогазогенератором кокса; 6) Плазмаред - шахтная печь с плазматроном.33

Процесс Мидрекс - наиболее экономичный и простой по аппаратурному оформлению, а потому наиболее предпочтителен для САС, использующих органические источники энергии (продукты газификации торфа и биомассы). Шахтная печь обеспечивает непрерывность процесса и легко автоматизируется. Кроме печи установка оснащается рекуператором (теплообменником для утилизации тепла отходящих газов), риформером (конвертором природного газа, обогреваемом отходящими газами), 2 скрубберами (для промывки отходящих газов и очистки их от СО2 и пыли), компрессорами.

Технико-экономические показатели процесса (на примере установки мощностью 400 тыс. т/год, построенной на Оскольском электрометаллургическом комбинате): удельная производительность на 1 м³ внутреннего объема шахтной печи - 3,4 т/сутки35, температура в зоне металлизации - 760°С, давление газа на колошнике - 0,01 атм., номинальный расход природного газа - 310 м³/т железа, расход электроэнергии - 146 кВт-час/т, суммарный расход энергии - 3,57 Гкал/т железа, удельные капитальные вложения в комплекс шахтной печи в ценах 80-х годов - 105 руб./т годовой мощности.34

Эксплуатация опытных установок свидетельствует о том, что эти показатели воспроизводимы и на очень небольших агрегатах, соразмерных с потребностями САС.

Конверсия природного газа осуществляется двуокисью углерода отходящего из печи газа. Конвертированный газ содержит 35% СО и 65% Н2. В условиях САС конвертированный газ может быть получен конверсией Н2, биогаза, генераторного газа с СО2, либо будет заменен Н2 или генераторным газом (очищенным от СО2 и т.д.).

Для САС, где основным энергоносителем является электроэнергия (САС с солнечными, ветровыми, геотермальными, водотермальными, волновыми энергоустановками), более предпочтительна технология, требующая минимального количества восстановительного газа, получение которого на таких САС сопряжено с большими затратами (электролиз воды и т.д.). Здесь наиболее перспективным является процесс «Plasmared», разработанный фирмой SKF и внедренный в 1979 г., в г. Хофорсе. Главная особенность процесса - применение высокоэффективного плазменного нагревателя восстановительного газа плазменного риформера для конверсии различных топлив без катализатора. Газ пропускают между двумя электродами: вольфрамовым - внутри горелки - и медным водоохлаждаемым - в виде кольца у выхода сопла, между которыми образуется дуга. При конверсии часть рециркулируемого колошникового газа нагревается вне восстановительной шахтной печи до 4000-5000°С и затем смешивается с остальным колошниковым газом и топливом в специальной камере, где происходит конверсия и получается восстановительный газ.36 Топливом могут быть уголь, нефть, природный и коксовый газ и т.д. Общий расход энергии меньше, чем в других процессах прямого получения железа (8 Дж/т железа). При этом расходуется 780 кВт-час электроэнергии и 110 кг природного газа.37 Расход газа з******************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************** м³ после оборудования плазменно-дуговой аппаратурой может давать 70 тыс. т железа/год).38 КПД дуговых нагревателей - 86-90%, стойкость электродов - 400 часов39, удельные капитальные затраты ниже, чем в процессе Мидрекс, в связи с малыми размерами и простотой конструкции риформера (установка в Хофорсе мощностью 70 тыс. т/год стоит 40 млн. шведских крон)40.

При малых масштабах производства восстановление железа на САС может быть осуществлено водородом в шахтных печах с внешним электрообогревом, что широко распространено в лабораторной практике. При этом удельная производительность установки будет очень высокой. Например, опытная шахтная печь высотой 4 м, с внутренним диаметром 0,1 м, объемом 0,03 м³, обогреваемая электроспиралью снаружи до температуры 800-900°С при непрерывной загрузке и разгрузке железорудных окатышей и противоточной подаче 1-1,5 м³/мин. смеси Н2+СО2+N2 (Н2 больше половины) имела среднюю производительность 0,5 т/сутки (при степени использования газа - 30-40%).41

Установка типа Мидрекс и Plasmared могут металлизировать только крупнокусковое сырье, т.к. мелкие частицы в печи спекаются в общую массу и выводят ее из строя. Но на САС все виды железорудного сырья будут продуктами обогащения мелко- и особо мелкофракционного сырья (песка, глин, измельченных скальных пород и т.д.), поэтому для них необходима предварительная операция окускования. Окускование может быть осуществлено путем агломерации, окомкования (получения окатышей) и брикетирования сырья. Для САС наиболее применим второй способ, т.к. он не требует добавки к сырью твердого топлива (как при агломерации), реализуем на простых агрегатах (шахтная печь, вращающаяся печь и т.д.) и применим к особо тонкодиспесионным видам сырья (размером менее 70 мкм). Окатыши получают в промышленности как обжиговым способом (сырье смешивают с 0,3-1,5% глины и водой, затем формуют в окомкователе-грануляторе комки размером 1-2 см и обжигают в конвейерных, колосниковых машинах, в установках типа решетка - вращающаяся печь, шахтных печках), так и безобжиговым способом (к сырью добавляют цементный клинкер, известь в количестве 7-10% по весу или другое дешевое связующее, смешивают, формуют на грануляторах, пересыпают мелочью от слипания, после затвердевания классифицируют). Обжиговый способ получения окатышей на САС оправдан только: 1) при наличии возможности совместного использования оборудования в других основных технологических процессах (например, в производстве керамзита для бетонных конструкций и т.д.), 2) при наличии доступных газообразных энергоносителей (продукты газификации торфа, биомассы и т.д.). В остальных случаях, видимо,целесообразнее применять безобжиговый способ как более простой (требует только смесителя и гранулятора).

С точки зрения универсальности оборудования и малых масштабов производства на САС обжиг окатышей осуществлять предпочтительнее в шахтных печах (в мире эксплуатируется 70 шахтных печей общей мощностью 22,7 млн. т окатышей/год). Опускаясь в печи вниз со скоростью 5-25 мм/мин., окатыши последовательно подвергаются сушке, нагреву до 1300-1350°С и обжигу, а затем охлаждению до температуры, допускающей их транспортировку (200-250°С). Выгружаются окатыши через турникетный затвор, оснащенный валковым ломателем для разрушения спекшихся гроздьев окатышей. Удельная производительность шахтных печей - более 7 т окатышей с 1 м³ внутреннего объема в сутки (для печи в Мольмбергете (Швеция) длиной 3,1 м, шириной 1,83 м, высотой 9 м, объемом 51 м³, производительностью 360 т/сутки)42, расход энергии - 19 л мазута и 30 кВт-час на 1 т окатышей; расход глины (бетонита) - 8 кг/т, удельные капитальные затраты на оборудование - 7,7 дол./т окатышей в год.43 Для грануляции окатышей могут быть использованы окомкователи тарельчатого или барабанного типа.

В промышленных масштабах освоена металлизация мелкого неокускованного железорудного сырья в кипящем слое (установка типа «Фиор» в Матансасе, Венесуэла). Мелкая руда (фракция 5-0,5 мм) последовательно проходила через 4 реактора, где восстанавливалась водородом в кипящем слое предупреждавшего слипание частиц. Водород получали паровой конверсией природного газа. Способ привлекает возможностью исключения целого этапа в металлургическом переделе, но он требует большого расхода энергии - до 630-685 м³ водорода на 1 т железа (из-за интенсивного газообмена ухудшаются условия регенерации тепла).

Агрегатом металлизации неокускованного железорудного сырья на САС может стать малогабаритная шахтная печь (реактор), с автоматизированной системой загрузки, выгрузки и непрерывным ходом процесса. Этим требованиям отвечает, в частности, опытный реактор (шахтовая печь), построенный в Днепропетровске для экспериментов по восстановлению мелкофракционной железной руды (размером 0.5-5 мм) в кипящем слое (при необходимости он может быть без труда переделан в обычную печь металлизации окатышей и т.д.). Шахтная печь представляет собой цилиндр с наружным диаметром 550 мм и внутренним 250 мм, высотой 3100 мм, футерованный шамотными блоками (и разделенный по высоте тремя перфорированными шамотными перегородками с 3 переточными эжектирующими устройствами (трубы, сопла и диффузора) из нержавеющей стали для создания кипящего слоя и его регулирования). Реактор оснащен двумя газокислородными горелками с расходом до 20 м³ природного газа/час (для конверсии газа в результате неполного сжигания) и двумя тарельчатыми питателями для загрузки и выгрузки шихты. В режиме непрерывного цикла 45-60 кг руды размером 0,5-5 мм (с содержанием 56% железа) при температуре 880°С за 50 мин. металлизировалось на 88%.44 В пересчете на год (при годовом фонде непрерывной работы - 8000 час.) это дает 420 т железа. Вес печи при внутреннем объеме - 0,15 м³ (и внешнем - 0,74 м³) составляет примерно 2 т (считая только вес шамотной кладки). При переоборудовании печи для работы с окатышами по технологии Мидрекс или Плазмаред отпадает необходимость во внутренних перегородках и эжектируемых устройствах.

В отличии от промышленности, где металлизируются высококачественные железные руды и окатыши практически полностью состоящие из окислов железа, получение концентратов такого качества на САС из бедного сырья очень затруднительно. Поэтому скорее всего металлизации будут подвергаться окатыши с невысоким содержанием окислов железа (может быть 30-50% в пересчете на железо), которое перед плавкой в электропечи должны быть очищены от пустой породы. Обычно эта процедура включает в себя измельчение металлизированных окатышей (для этого, например, может быть использована в порядке совмещения шаровая мельница измельчения исходного сырья или других технологических процессов) и улавливание частиц железа электромагнитным железоотделителем (например, марки Ш 65-63 с шириной конвейерной ленты - 650 мм, глубиной излечения - 170 мм, напряженностью магнитного поля - 150 кА/м, потребляемой мощностью - 1,8 кВт, массой 912 кг, стоимостью 1,92 тыс. руб.45

Выплавка из губчатого железа стали и чугуна будет осуществляться в дуговых или индукционных тигельных электропечах. Выбор типа печи зависит от масштабов производства, возможности многофункционального использования печного оборудования, степени обеспеченности САС углеродосодержащим сырьем и т.д. Дуговые электропечи дешевы, оснащены простым печным оборудованием - понижающими трансформаторами, которые могут использоваться на САС также для энергоснабжения сварочных аппаратов, электролизера, печей сопротивления и т.д.46 Но в то же время высокие технико-экономические показатели имеют только дуговые печи достаточно большой емкости. Кроме того, требуется угольные или графитовые электроды, расходуемые в количестве соответственно 13-15 кг/т и 6-8 кг/т стали47, что может создать сложность для САС с ограниченной углеродосодержащей базой. Индукционные тигельные печи эффективны с самой малой емкостью тигля (с нескольких кГ и менее), не требуют расходуемых электродов, дают высококачественную сталь, но более сложны по устройству, требуют оснащения генератором токов высокой частоты (ВЧ) и мощной конденсаторной батареей. Правда, крупные индукционные печи могут питаться непосредственно от сети токами промышленной частоты в 50-60 Гц, а высокочастотные генераторы небольших печей могут быть использованы по совместительству для питания установок поверхностной закалки деталей, оборудования полупроводникового производства и т.д.

Дуговая электропечь состоит из кожуха (из обычной стали), футеровки, водоохлаждаемого стального сводового кольца (для установки и снятия свода), водоохлаждаемой оконной рамы с водоохлаждаемой стальной заслонкой (для загрузки шихты в печь), сливного желоба, футерованного шамотом, уплотняющих водоохлаждаемых колец ввода электродов в печь, электродержателей с водоохлаждаемыми головками (из стали и т.д.) и с механизмом перемещения электродов (с электрическим или гидравлическим приводом), механизмом наклона печи. При основной футеровке (для плавки слитков и т.д.) подина выкладывается из магнезитового кирпича и магнезитового порошка, стены из безобжигового магнезитохромитового кирпича, свод из динасового кирпича. При кислой набивной футеровке (для небольших печей) подина, стены и свод выкладываются сначала шамотным потом динасовым кирпичом, после чего подина, стены (иногда и свод) набиваются сверху смесью (88% кварцевого песка, 6% жидкого стекла, 4% огнеупорной глины, 2% едкого натра).50 Кислая футеровка состоит из более доступных материалов, чем основная, поэтому более предпочтительна для САС. Кроме того, она имеет выше стойкость (подина - до нескольких тысяч, а стены и свод - до нескольких сот плавок вместо 50-150 у основной футеровки), а плавка с ними идет быстрее и требует меньше энергии.48 При плавке в кислой футеровке из металла не удаляется сера и фосфор, поэтому шихта не должна содержать более 0,05-0,04% S и Р. Этому требованию губчатое железо обычно соответствует.

Для автоматизации футеровочных работ целесообразно применять наливные монолитные футеровки. Например, следующих составов: 1) 100 ч. MgO и 15-35 ч. ортофосфорной кислоты (t спекания=1500-1600°С); 2) 85-97 ч. Корунда, 3-15 ч. железорудного концентрата, 5-12 ч. ортофосфорной кислоты (t спекания=1350-1450°С); 3) 70-97 ч. кварцевого песка, 3-30 ч. железорудного концентрата, 5-30 ч. ортофосфорной кислоты (t спекания=1150-1380°С); 4) 30-70 ч. глиноземистого цемента, 30-70 ч. кварцита (или маршалита), 20-30 ч. воды, 0-3 ч. В2О3, 0,1-0,3 ч., повехностно-активных веществ (огнеупорность 1400°С)49, а также 5)составы, приведенные на стр. и другие.

На САС сталеплавильная печь является одновременно литейной плавильной печью, поэтому при отсутствии копильника или миксера жидкого металла ее емкость будет определяться не столько общей потребностью САС в металле, сколько максимальным весом отливок. Предварительные расчеты показывают, что в случае перевода всех корпусных деталей среднего и крупного размера на сварные методы изготовления из небольших литых и кованных стальных заготовок максимальный вес фасонной отливки может быть снижен до нескольких сот килограммов. В таком случае для небольшой САС параметры печи могут быть близки к серийно выпускаемым дуговым электропечам емкостью 0,5 т. Например, печи ДЕН-0,5 мощностью 231 кВт, весом ок. 11 т (в т.ч. металлических конструкций - 5,2 т, кладки печи - 4,57 т, свода печи - 0,94 т).51 Годовая производительность печи при 10% потерь металла (на угар, литники при разливке и т.д.), 6% потерь календарного времени (на ремонт и т.д.) и средней продолжительности плавки - 6 час. - ок. 620 т.51

При необходимости для создания печей меньшей емкости вплоть до нескольких килограмм может быть использовано лабораторное оборудование. Например, в литературе описана лабораторная сталеплавильная дуговая печь с рабочим объемом 2,15 л (или ок. 16 кг) с цилиндрическим корпусом из листового 3-мм железа, футеровкой из асбестового листа, шамотных кирпичей толщиной 25-30 мм и набивкой на них магнезитового порошка, замешенного на 10%-ном жидком стекле. Отводной свод со смотровым окном набивался смесью из 60% магнезитового порошка, 30% хромитового порошка, 10% огнеупорного цемента и связующего - насыщенного раствора сернокислого магния. Два электрода с держателями и ползунами перемещаются с помощью электромотора (мощн. 40 Вт), барабана, блоков и стального троса.52

Индукционная тигельная печь обычно состоит из тигля со стальным кожухом, опирающемся на подовую подстилку, индуктора - соленоида из водоохлаждаемых медных трубок, футерованной крышки, механизма наклона печи, сливного футерованного желоба. В электрооборудование печи входят: генератор токов ВЧ или трансформатор (для печей промышленной частоты), водомаслоохлаждаемая конденсаторная батарея, блок управления и регулирования. Преобразователями токов ВЧ служат высокочастотные ламповые, искровые, тиристорные генераторы (с частотой до 10 МГц) или машинные генераторы (с частотой 0,5-10 кГц). Наиболее перспективными являются тиристорные преобразователи, т.к. они компактны, надежны, имеют высокий КПД изготавливаются по технологии полупроводниковых приборов, что наиболее приемлемо для САС с полупроводниковым производством. В тоже время на САС могут найти применение и машинные генераторы. Хотя они имеют больший вес и меньший КПД, чем другие преобразователи, технология их изготовления проста (совместима с производством обычных электромашин), а непосредственное подключение их к приводу части механических двигателей энергоустановок САС сделает излишним сам преобразователь.

Футеровка тиглей индукционных печей обычно набивная кислая из молотого кварцита с добавкой 2% борной кислоты или буры. Для основной футеровки берут молотый магнезит с добавкой 3% буры или борной кислоты. Стойкость кислой футеровки - до 150 плавок, основной - до 40-100 плавок. Бор является достаточно дефицитным элементом, поэтому на САС необходима замена его соединений более доступными. Известны, монолитные самотвердеющие футеровки следующих составов: 1) 96-99,5% кварцевого песка, 0,5-4% цемента (портланд или глиноземистый), сверх того 4-10% ортофосфорной кислоты (время формообразования 3-7 мин., твердения - 1-2 час., t спекания - 1300-1400°С), 2) 80-92% кварцевого песка и 8-20% жидкого стекла, сверх того 1-5% отвердителя53. Использование монолитных самотвердеющих футеровок облегчит автоматизацию футеровочных работ, т.к. футеровка тигля может изготовляться путем заливки жидкоподвижной массы между кожухом тигля и шаблоном или путем вдавливания шаблона в массу. После затвердевания футеровка спекается в процессе работы печи.

Индуктор на САС целесообразно изготавливать не из меди, а из более доступного металла (например, алюминия).

При емкости индукционной тигельной печи 0,4 т (модель ИСТ-0,4) вес установки составит 2,2 т, габаритные размеры 1х2,1х2,2 м, потребляемая мощность 246 кВт, стоимость 15,6 тыс. руб. в ценах 70-х годов54. Годовая производительность печи - 370т стали (при среднем времени плавки - 6 час.и 3-х сменной работе).

В сталеплавильных печах будет выплавляться синтетический серый литейный чугун, высокопрочный чугун с шаровидным графитом, белый чугун с переделом на ковкий, углеродистая и легированная сталь.

Синтетический чугун из губчатого железа (металлизированных окатышей) выплавляется с добавкой науглероживающего компонента (карбюризатора), в качестве которого обычно используется порошок электродного графита. При предварительном 60-минутном высокотемпературном нагреве шихты с целью науглероживания продолжительность самой плавки может быть снижена до 30 мин. (опытные плавки в индукционной тигельной печи с кислотной футеровкой при использовании шихты из 40% окатышей и 60% возврата, по частям погружаемых в печь после скачивания шлака). Расход электроэнергии почти такой же, как для шихты из стального лома и возврата литейного чугуна - 23 кВт-час вместо 21 кВт-час на одну плавку в печи емкостью 60 кг (или 470 кВт-час/т чугуна из расчета полной загрузки печи и 82%-ного выхода металла из окатышей).55 После добавки в расплав 0.2-0,3% Mg в виде железомагниевых брикетов и последующем введении кристаллического кремния до 2,6-2,7% Si сразу без термообработки можно получить отливки высокопрочного модифицированного чугуна с ферритной основой (благодаря отсутствию марганца в окатышах). Высокопрочный чугун, полученный из обычной шихты (стального лома, литейного чугуна) нуждается в 5-часовом отжиге для перевода перлитной структуры в феррит. Высокопрочный чугун из окатышей состава: 3,32% C, 2,71% Si, 0,008% Mn, 0,021% P, 0,005% S имел более высокие механические свойства, чем обычный высокопрочный чугун (предел прочности sв - 50 кгс/мм², пластичность d-7,0%, ан - 5,0 кгм/см², твердость НВ - 165). 56 Особенно важно для САС почти полное отсутствие марганца в чугуне, что подтверждает возможность выпуска серых литейных и высокопрочных чугунов из губчатого железа (окатышей) без легирования дефицитным марганцем. В литературе высокое качество чугунов без марганца объясняют очень низким содержанием серы в окатышах (для связывания которой в чугуне нужен марганец в отношении 3% Mn на 1% S).57

Белый чугун (без графита) также успешно выпускается на ряде заводов из шихты, на 30-60% состоящей из металлизированных окатышей. Чугун содержал 2,8-2,86% С; 1,36-1,62% Si; 0,5% Mn; 0,07-0,08% S; 0,1-0,12% Р. При этом варка шла несколько больше и больше образовывалось шлаков, чем с обычной шихтой. Зато необходимый для перевода белого чугуна в ковкий графитизирующий отжиг, длящийся при 950-1000°С в течение 3-4 суток, для чугуна из окатышей - короче.58

Плавка стали проводится обычным образом. В электродуговой печи с кислой футеровкой к металлической шихте в ходе плавки добавляется шлакообразовтель - 20 кг свежеобожженой извести / т шихты (для регулирования вязкости шлака к нему добавляется 0,5 кг плавикового пата / т шихты, который на САС может быть заменен шамотным боем), окислитель- 5-10 кг железной руды / т шихты; раскислительные и легирующие добавки в виде ферросплавов, науглероживатели (для повышения содержания углерода в стали) - электродный бой, кокс. Расход на 1 т металлической завалки: графитовых электродов - 8 кг/т (угольных электродов - 20 кг/т), электроэнергии - 400-600 кВт-час/т; огнеупоров: динасового кирпича и кварцевого песка - 85 кг/т, огнеупорной глины - 3-5 кг/т, шамотного кирпича - 40-50 кг/т. В индукционных печах с кислой футеровкой вместо извести в качеств шлакообразователя берут битое стекло (10-12 кг/т шихты). Расход на 1 т металлической завалки огнеупоров - 40-80 кг кварцевого песка и кварцитов.59

Обязательным легирующим элементом почти всех углеродистых и легированных сталей является марганец. Это сравнительно редкий элемент в горных породах и поэтому необходимо на САС максимальное сокращение его потребления (кроме случаев использования железисто-марганцевых конкренций). Марганец используется как раскислитель и средство повышения прокаливаемости. В настоящее время в результате совершенствования технологии сталеварения удельный расход марганца постоянно снижается. Это дает основание предположить возможность дальнейшего существенного сокращения расхода марганца и замене его другими, менее дефицитными раскислителями - алюминием, кальцием, магнием. В частности, об этом пишет шведский специалист Экеторп С.: «Было бы полезно поставить вопрос, насколько по существу выгодно легирование кремнием и марганцем. По-видимому, в большинстве случаев в этом нет необходимости, и в некоторых случаях его следовало бы исключить. То, что кремний и марганец продолжают применяться, связано с их раскисляющими свойствами и их дешевизной, а не с тем, что во всех случаях они являются необходимыми легирующими металлами. В настоящее время располагаем другими, возможно, более перспективными раскислителями для конечного раскисления: алюминием, кальцием, магнием, редкоземельными металлами и т.д. Имеются также некоторые технологические методы раскисления углеродом в результате применения вакуума или продувки инертным газом.» 60

Наиболее широко альтернативным раскислителем на практике выступает алюминий. Его вводят при внепечной обработке жидкой стали в ковше путем добавки в виде проволоки ферроалюминия, в жидком состоянии или через специальную трубку. На раскисление 1 т стали расходуется до 1 кг алюминия.61

Кроме раскисляющего действия марганец повышает прочность стали, частично растворяясь в феррите. По оценке специалистов, добавка 0,1% марганца повышает предел прочности стали sв примерно на 1,25 кГс/мм², почти не изменяя при этом предел текучести, пластичность стали.62 Таким образом, содержащийся в углеродистых сталях марганец обычно в количестве 0,5-0,8% повышает их прочность на 6,3-10 кГс/мм², что составляет 10-20% общего предела прочности на разрыв сталей (марок 30-60). Возможно, на такую потерю прочности и соответствующее увеличение веса ответственных стальных деталей на САС придется пойти, отказавшись полностью от легирования стали марганцем. Но это будет экономически выгоднее, чем перерабатывать огромные объемы сырья. Впрочем, такие жертвы не обязательны. Новые методы сталеварения и термической обработки позволяют получить высокопрочные углеродистые стали с низким содержанием марганца. Так, широко используется в машиностроении и строительстве лист из низкоуглеродистой стали марок типа 08ю (содержит 0,2-0,35% Mn), типа 05кп (0,04% Mn), имеющие прочность sв=26-33 кГс/ мм², sт£21 кГс/ мм², твердость НRC£48.62 Причем высокий выход годного листа для стали 08ю был получен и при содержании Mn = 0,15%, что служит основанием для рекомендацией специалистов по дальнейшему снижению его процента. Среди средне- и высокоуглеродистых сталей, регламентированных ГОСТом 1050-74 сталь марки 58(55ПП), содержащая не более 0,2% Mn, имеет почти такие же механические свойства, как и другие стали, содержащие 0,5-0,8% Mn. По сравнению с самой распространенной в машиностроении углеродистой сталью марки 45, имеет такой же предел сопротивления (sв=61 кГс/ мм²), предел текучести sт=32 кГс/ мм² против 36 кГс/ мм², относительное удлинение - 12% против 16%.63 Даже сталь обычного качества марки СтО, не содержащая марганца, имеет по ГОСТу предел прочности не менее 300 мПа (30 кГс/ мм²)..

Поэтому удельные потери прочности стали на САС могут быть еще меньше.

Впрочем, некоторое количество марганца САС будет получать при комплексной переработке сырья. Ресурсы марганца могут существенно возрасти при комплексной переработке остатков магнитной фракции, оставшейся после восстановления губчатого железа и отделения его от невосстановившейся части.

Получение второго по значению после стали и чугуна конструкционного материала - бетона - на САС очень желательно, т.к. позволяет резко сократить металлоемкость и стоимость корпуса, упростить технологию его производства и, как следствие этого, поднять в целом эффективность работы САС. Но получение бетона находится в прямой зависимости от наличия необходимой сырьевой базы. Для приготовления основных компонентов бетона (цемента, песка, гравия) требуется известняк, глина, крупнокусковые обломочные или скальные породы - сырье распространенное, но сравнительно редко залегающее вместе. Если все три компонента присутствуют в окружающем САС грунте, приготовление бетона не вызовет затруднений. Там., где хотя бы один компонент отсутствует, получение бетона становится проблематичным, и каждая ситуация требует специального рассмотрения.

При эксплуатации магматических пород возникает проблема с получением цемента. Необходимые для него окись кальция и глинозем обычно получают в виде известняка (кальцита) и глины, отсутствующих в магматических породах. Весь кальций и алюминий в этих породах находится в связанном состоянии в минералах сложного состава (в основном в полевых шпатах), выделить из которых их можно только химическим выщелачиванием с использованием большого количества реактивов (кислот, щелочей) и сложного оборудования. В условиях САС такая технология вряд ли будет оправдана для такого сравнительно крупнотоннажного материала как цемент.

При эксплуатации наземных и шельфовых ресурсов песчаников (песков) глины и гравий, обычно присутствующие в небольших количествах в песках, могут быть получены - соответственно промывкой (обесшлачиванием) и классификацией песка. Для этого может быть использовано простое и высокопроизводительное оборудование, в т.ч. применяемое в других технологических схемах (например, в схемах железорудной флотации или магнитной сепарации песка). Извлечение частиц кальцита из песка - задача более сложная. Здесь применимы два способа обогащения - флотация и электрическая сепарация. Кальцит вместе с другими карбонатами (доломитом и т.д.) флотируется олеиновой кислотой и другими жирными кислотами, алкилсульфанатами, аминами в присутствии пенообразователей (спирта, ОПСБ). Но флотация идет тяжело с большим расходом флотореагентов, а получаемый продукт сильно загрязнен пустой породой. Из литературных источников можно сделать вывод, что электросепарация кальцита эффективнее флотации, кроме того, она не требует химических реагентов. Для разделения кальцит и других диэлектрических минералов (кварца, плагиоклазов, ортоклаза, слюды и т.д.) применяются трибоэлектростатические сепараторы барабанного, камерного, лоткового и трубчатого типа. Разделение происходит в электростатическом неоднородном поле постоянной полярности напряженностью 2-4 кв/см, создаваемом между металлическим заземленным электродом и цилиндрическим электродом, на который подается высокое напряжение (электроды делают из меди, латуни, нержавеющей стали,. алюминия). Оба электрода вращаются. Кроме них имеется в сепараторе трубчатый отклоняющийся электрод, щетка, плоскости для трибозарядки сепарируемых частиц, отсекатель, транспортирующий желоб, зарядное устройство, подогреватель минералов. На них обогащаются минералы размером от 0,07 мм до 3мм. Пример практической реализации такого способа обогащения дает фабрика «Перта» (Австралия), где электрической сепарации подвергаются известковые дюнные пески. При этом кальцит отделяют от кварца трибоэлектрической сепарацией на наклонных лотках (с целью получения кальцитового концентрата для металлургической и строительной промышленности). При содержании кальцита в исходных песках - 83,9% получается кондиционный концентрат (98,8% кальцита) с извлечением 95,5%.64 Советский серийный лотковый трибоэлектрический сепаратор модели СТЭ сепарирует минералы размером 1-0,074 мм с производительностью по исходному питанию - 6 т/час, напряжение на электродах - до 40 кВ, установленная мощность - 0,5 кВт, габариты (длина х ширина х высота) - 2890х2120х4610 мм, масса 5,4 т. Несколько меньшие размеры имеет барабанный сепаратор СЭП -1 с производительностью по питанию - 4 т/час (для минералов размером до 1 мм). Он имеет напряжение на электродах - до 40 кВ, установленную мощность - 4,2 кВт, габариты (длина х ширина х высота) - 2750х1622х3922 мм, массу - 4,9 т,64 стоимость - ок. 16 тыс. руб. в ценах 80-х годов (определено исходя из удельной стоимости одной секции базового электрического сепаратора СЭС 100М весом 2,3 т и стоимостью 8,0 тыс. руб.)65

Среднее содержание СаО в песках - 0,4% (см. таблицу №9). Если предположить, что примерно 1/3 его находится в форме кальцита (исходя из среднего соотношения кальцийсодержащих минералов в осадочных породах, см. таблицу №11), то тогда один сепаратор типа СТЭ или СЭП-1 мог бы дать за год из песка концентрат, содержащий 30-20 т СаО в форме кальцита (при условии непрерывной работы и 50%-ной степени извлечения кальцита), что достаточно для производства 50-33 т портландцемента (при среднем содержании в нем СаО - 60 %).

При использовании залежей карбонатных пород и известковых донных илов могут возникнуть затруднения с получением глинистого компонента цемента и крупнокускового наполнителя бетона (для мягких меловых пород, илов и т.д.). Если применение тех же приемов, что и для песка (обесшламливание породы промывкой и классификация на грохоте) не дает необходимых компонентов в нужном количестве и требуемого качества, то тогда такую сырьевую базу следует признать непригодной для приготовления бетона (это же касается и песков).

При эксплуатации наземных залежей глины основная проблема - отсутствие доступных источников окиси кальция и наполнителей бетона. Хотя существует несколько способов извлечения кальцийсодержащих компонентов из глины, применение их на САС проблематично по экономическим соображениям. Первый (химический) способ основан на кислотном выщелачивании глины и извлечении из раствора соли кальция. После нейтрализации раствора выщелачивания к нему добавляют окись магния и пропускают СО2. В результате обменной реакции образуется карбонат кальция, который выпадает в осадок. Этот способ требует большого количества реактивов, прежде всего кислоты, и дает много побочных отходов, требующих переработки. Даже при комплексной переработке продуктов выщелачивания, затраты на цемент, полученный таким образом вряд ли будут оправданы. Другой способ - электродиализ глинистых пород. В катодную камеру электродиализатора подается ток углекислоты, которая ускоряет растворение карбонатов породы, находящейся в центральной камере. Из породы выделяется в раствор кальцит, доломит, гипс и откладывается на катоде в виде рыхлого осадка. Выщелачивние карбонатов начинается после того, как рН раствора снизится с 8,5-9 до 3,5-4 (обычно это наступает через 2-3 часа после начала пропускания СО2). В лабораторной 66 установке при силе тока 90-100мА и градиенте напряжений - 2-3 В/см из центральной камеры выносилось 0,1 г кальцита в час при первичном среднем размере карбонатных зерен ок. 0,1 мм. Катод должен периодически очищаться от осадка, чтобы не увеличивать электросопротивление в электродиализаторе. Этот способ не требует реактивов (кроме СО2), но он очень энергоемкий. Если исходить из минимальных размеров общей длины камер электродиализатора, равной 10 см, тогда напряжение составит 20-30В, а расход электроэнергии на 0,1 г выделенного кальцита - 2-3 Вт-час или 20-30 тыс. кВт-час/т кальцита, что вряд ли будет оправдано.

Есть, правда, и более экономичный путь. Любая глина всегда содержит некоторое количество песка и даже более крупные включения. Поэтому методами обесшламливания в дезинтеграторах, спиральных классификаторах, гидроциклонах из нее можно выделить песочную фракцию, затем извлечь из песочной фракции кальцит описанными выше методами флотации или электрической сепарации, а остаток песка использовать как наполнитель. Разумеется, далеко не всегда эта достаточно сложная и энергоемкая процедура может дать требуемое количество окиси кальция. Но другие методы (химическое выщелачивание и т.д.) имеют еще менее удовлетворительные технико-экономические показатели.

Для САС, использующих торфяники как источник энергии (обычно торфяники залегают на глинистых грунтах), дополнительные ресурсы окиси кальция может дать торфяная зола. В среднем торф содержит: С-53,3%, Н - 5,3%; О - 38,86%; N - 1,9%; Р- 0,2%; S - 0,24%; Al - 0,12%; Fe- 0,5%; Mn - 0,05%; Са - 1,2%; Mg - 0,13%; К - 0,3%; Na - 0,07%.67 Кальций можно выделить несколькими путями. Первый - выщелачивние водой из золы СаО и затем пропускание через воду отходящих дымовых газов (продуктов сгорания торфа). СаО вступает в реакцию с СО2 и осаждается в виде карбоната кальция (кальцита).68 Но из-за низкой растворимости СаО (1,9 кг Са(ОН)2 на 1 м³ воды при температуре t°=0°С),69 этот способ потребует большого количества воды (например, на 10 т СаО - ок. 7,5 тыс. м³ воды).

Второй путь - выделение из золы вредных компонентов и использование остатка, как кальцийсодержащего сырья. Для этого сначала из золы удаляют остатки несгоревшего топлива - «недожог» - с помощью классификации на ситах, флотацией или электрической сепарацией (для этого в частности успешно используется лабораторный коронно-электрический сепаратор ЛЭП-1 конструкции «Механобр»).70 71 Затем магнитной сепарацией извлекаются окислы железа и выщелачиванием небольшим количеством воды - соединения калия и натрия. Остаток идет на приготовление сырьевой шихты для получения цемента. При этом можно использовать оборудование химического и железоделательного производств. Комплексная переработка золы позволяет получить кроме СаО другие продукты (топливо, железорудное сырье, поташ, соду и т.д.), необходимые для других производств САС.

При разработке глубоководных красных глин положение с окисью кальция облегчается тем, что в этих глинах содержится большой процент крупнозернистых отложений остатков известковых (фораминиферовых) микроорганизмов. Так, красные глины среднего состава содержат 85,4% тонких частиц, удаляемых при отмывке и 14,6% более крупных фракций (размером 0,1 мм и более), в т.ч. пелагических и донных известковых фораминиферов - 5,4%, других организмов - 1,3%, кремнистых организмов - 2,4%, минералов (зерна магнетита, кварца, слюды, цеолитов и т.д.) - 5,6%, в т.ч. марганцевых микроконкренций - 1-2%.72 Методом промывки (в классификаторе, гидроциклоне и т.д.) с последующей флотацией или электрической сепарацией крупной фракции можно выделить необходимое количество известкового сырья. Одновременно при этом можно извлечь микроконкренции - для переработки на легирующие и цветные металлы.

Кроме рассмотренных выше способов извлечения кальцийсодержащих материалов, есть и другие, менее изученные. Например, для морских САС существует возможность осаждения извести из морской воды путем стимулирования слабым электрическим током роста кораллов (электроаккреции). На стальной арматурной сетке таким образом удается образовать со скоростью 1,3 см в месяц плотный известковый слой. Этим способом можно сразу же в процессе электроосаждения изготовить прочные железобетонные конструкции любых размеров и конфигураций. Такое электроформирование можно осуществлять на глубинах от 1 до 3000 м. Исследования, выполненные группой колумбийских специалистов во главе с техническим советником Программы развития ООН Х. Заппом, показали, что канализационные трубы большого диаметра с толщиной стенок - 5 см по этому способу обходятся всего в 20-30 дол. за пог. м против 2 тыс. дол. для стальных труб.73 Для САС такая технология открывала бы очень заманчивые перспективы простого изготовления корпуса и других элементов дочерних систем. Однако, к сожалению, в литературе не удалось найти более детальных сведений о процессе электроаккреции, что не позволяет дать оценку реальности и технико-экономической выгодности этой технологии для САС.

Основную часть мелкого и крупного наполнителя бетона на САС, перерабатывающих глину, можно получить путем приготовления керамзита. В настоящее время в строительстве керамзитовый гравий и песок активно вытесняют традиционные наполнители благодаря малому удельному весу и высоким теплоизоляционным свойствам. Керамзит получают ускоренным обжигом при 1050-1250°С глиняных гранул. Для улучшения вспучивания, как правило, в глину вводят добавки (органические вещества, золу, молотый кварцевый песок и полевой шпат, железные руды, щелочные элементы и т.д.) обычно в количестве 1-4% от массы глины. Гранулы получают сухим способом (породу дробят в дробилке и затем сортируют), пластическим способом (глину смешивают с добавками, формуют на ленточном прессе, пресс-вальцах или дырчатых вальцах, затем окатывают с молотым песком или шамотом в окаточном барабане и сушат в сушильном барабане), шликерным способом (приготовление шликера влажностью 45% в бегунах, из которого в обжиговой вращающейся печи образуются гранулы).74 В промышленности преобладают агрегаты большой единичной мощности. Но вместе с тем, эксплуатируются и сравнительно компактные установки с вращающимися печами. Например, в «Омскцеменстрое» была создана передвижная сборно-разборная установка мощностью 12 тыс. м³ керамзита в год с оборудованием общим весом 42,55 т (в т.ч. обжиговая печь, сушильный барабан, бункеры, холодильник, вальцы, прицеп - 27,55 т), установленной мощностью 80 кВт, стоимостью оборудования - 21,24 тыс. руб., а с учетом монтажа и фундаментов - 34 тыс. руб. Обслуживают ее 4 человека в смену. Установка включала в себя двухвалковую глиномялку, дырчатые вальцы, сушильный барабан длиной 6 м и диаметром 1,2 м; вращающуюся обжиговую печь длиной 12 м и диаметром 1,2 м, холодильник длиной 9 м и диаметром 0,75 м, тарельчатый питатель СМ-179А, гравиесортировку, элеваторы, транспортеры, бункеры, а также одноосный прицеп на базе 20-тонного трайлера. Сушильный барабан и печь футерованы огнеупорным кирпичом.75

Сырьем для керамзита на САС, как правило, будет служить глининая пульпа (шликер), предварительно обезжелезенная на высокоградиентном магнитном сепараторе. Состояние сырья делает наиболее предпочтительным для САС, оснащенных вращающейся печью, применение шликерного способа получения керамзита. Достоинством способа является минимальная потребность в оборудовании (не нужны формователи гранул) и возможность