Термодинамика смачивания

Капля жидкости на твердой поверхности:

Количественно смачиваемость характеризуют равновесным углом смачивания θ на границе раздела трех фаз. Твердое тело лиофильно, т. е. смачивается жидкостью, если 0°<θ<90°, и лиофобно, т. е. не смачивается, если 90°<θ<С 180°. Угол q отсчитывают со стороны жидкости. При статическом (равновесном) смачивание он связан с поверхностным натяжением жидкости (sж), поверхностным натяжением твёрдого тела (sт) и межфазным натяжением на границе твёрдое тело - жидкость (sтж)

Сумма проекций всех сил равна нулю (для состояния равновесия).

- уравнение Юнга

Величиной угла q оценивают лиофильность или лиофобность поверхностей по отношению к различным жидкостям. На лиофильной поверхности жидкость растекается, т. е. имеет место частичное (0° <q< 90°) или полное смачивание (q® 0°); на лиофобной — растекания не происходит (q>90°). Краевой угол зависит от соотношения сил сцепления молекул жидкости с молекулами или атомами смачиваемого тела (адгезия) и сил сцепления молекул жидкости между собой (когезия).

На практике краевой угол смачивания больше 1600 редко бывает.

Из уравнения Юнга следует, что для лучшего смачивания необходимо понижать σЖ полимерного раствора (расплава) и поверхность твердого тела имела максимальную σТ и значение σТЖ было наименьшим.

Критерием полноты смачивания является работа адгезии Wa.

Адгезия – прилипание (сцепление поверхностей) разнородных тел. Когезия – явление сцепления поверхностей разнородных тел, обусловленной межмолекулярным или химическим взаимодействием.

Энергия смачивания проявляется в виде тепла, т.е. внешнее проявление работы адгезии – тепловой эффект смачивания. Иногда он соизмерим с тепловым эффектом химической реакции (в том случае если смачивание сопровождается хемосорбцией - это один из самых лучших вариантов создания прочного адсорбционного слоя на поверхности).

- уравнение Дюпре

Оно отражает закон сохранения энергии при адгезии. Из него следует, что работа адгезии тем больше, чем больше поверхностные натяжения исходных компонентов (sт и sж), и чем меньше конечное межфазное натяжение (sтж).

В уравнении Дюпре легко определяется параметр - (sтж).

Если в уравнении Юнга выразить и подставив в уравнение Дюпре получим:

- уравнение Дюпре-Юнга.

В этом уравнении отсутствуют трудно определяемые величины .

Иногда для характеристики смачивания пользуются не абсолютной работой адгезии Wa, а относительной Wотн.

Работа когезии определяется как работа необходимая для разрыва однородной объемной фазы (отнесенная к единице поверхности):

Wk= 2sж.

Иногда (используется в тех случаях, когда нельзя померить θ) для характеристики смачивания пользуются коэффициентом растекания:


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  



double arrow
Сейчас читают про: