В грубодисперсных системах частицы оседают под действием вилы тяжести намного быстрее, чем они смещаются в результате броуновского движения. Процесс седиментации используют для определения размеров частиц дисперсной фазы.
Расчеты в седиментационном анализе основаны на использовании уравнения Стокса: предполагается, что при оседании частицы сила вязкого сопротивления среды равна силе тяжести. Таким образом, для сферических частиц:
, (8.10)
где – объем дисперсной частицы; – разность между плотностью частицы дисперсной фазы и плотностью дисперсионной среды; g – ускорение свободного падения; – скорость оседания (седиментации) частицы – скорость движения частицы; η – вязкость дисперсионной среды; r – радиус частицы дисперсной фазы.
Тогда скорость седиментации можно рассчитать:
. (8.11)
Согласно уравнению (8.11) с увеличением радиуса частицы дисперсной фазы и уменьшением вязкости среды скорость седиментации будет увеличиваться. Если , то происходит оседание, при – всплывание частиц – обратная седиментация (суспензия парафина в воде, образование сливок в молоке).
|
|
Уравнение (8.11) лежит в основе седиментационного анализа для определения размеров грубодисперсных частиц и имеет огромное практическое значение, т.к. дисперсность определяет производственные показатели многих промышленных и природных материалов:
. (8.12)
Уравнение (8.12) применимо для частиц с размерами от 10–7 до 10–4 м при условии сферической формы частиц и их независимого движения друг от друга.
В высокодисперсных (коллоидных) системах осаждению частиц противодействует броуновское движение, стремящееся равномерно распределить частицы по всему объему раствора. В результате действия сил тяжести и диффузии устанавливается седиментационно-диффузионное равновесие и наблюдается определенное распределение частиц по высоте и характеризующееся постепенным уменьшением концентрации дисперсной фазы в направлении от дна сосуда к верхним слоям раствора. Распределение монодисперсных частиц по высоте подчиняется гипсометрическому (от лат «hypsos» - высота) закону Лапласа – Перрена:
, (8.13)
где и – число частиц в единице объема на расстояниях h 1 и h 2 от дна сосуда; V – объем частицы, м3; N A – число Авогадро; – разность между плотностью частицы дисперсной фазы и плотностью дисперсионной среды, кг/м3; g – ускорение свободного падения, м/с2.
Пример 8.3. Гидрозоль золота состоит из частиц диаметром 2·10–9 м. На какой высоте при 27 °С число частиц в золе уменьшится в два раза? Плотность золота 19,6·103 кг/м3, плотность воды 1·103 кг/м3.
Решение:
1. Вычислим объем шарообразной частицы золя золота:
|
|
.
2. Найдем высоту, на которой число частиц уменьшится в два раза из уравнения (8.20):
.
Тогда
Следовательно, на высоте 3,76 м число частиц золя золота уменьшится в два раза.
Вопросы и задания для самоконтроля
1. Какие системы подвергаются броуновскому движению? В чем состоит принципиальное отличие его в истинных и дисперсных системах?
2. Какова классификация молекулярно-кинетических свойств дисперсных систем?
3. Что такое осмотическое давление и как оно вычисляется для дисперсных систем?
4. Каким законам подчиняется диффузия дисперсных систем?
5. Влияние природы дисперсных систем на скорость диффузии?
6. Чем определяется седиментационное равновесие?
7. От каких факторов и как зависит скорость седиментации?
8. Какова суть седиментационного анализа?
9. Опишите практическое использование метода седиментации.
Глава 9
КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
ОСНОВНЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ
В предыдущих главах были рассмотрены общие закономерности, характерные практически для всех дисперсных систем. Каждый вид дисперсных систем имеет свои специфические особенности, которые определяются, прежде всего, агрегатными состояниями дисперсной фазы и дисперсионной среды, их взаимодействием между собой, размерами частиц дисперсной фазы. Рассмотрим некоторые конкретные сведения о дисперсных системах различной природы.