Электролитическое восстановление

Это наиболее перспективный промышленный метод восстановления. Обладая всеми достоинствами каталитического гидрирования, электролитическое восстановление имеет существенные преимущества:

1) Отсутствие в производстве водорода, а, следовательно, резко понижается взрыво-пожароопасность производства. 2) Процесс идет при атмосферном давлении – не нужны автоклавы и все, связанные с ними, меры безопасности.

Недостатки: недостаточная изученность, энергоемкость, некоторые технические и технологические затруднения, поэтому электрохимические методы не нашли широкого применения в тонком органическом синтезе.

В синтезе левомицетина имеется стадия восстановления кетогруппы. Для этой цели выбран метод Меервейна-Понндорфа-Верлея с использованием алкоголятов алюминия.

Алкоголяты алюминия восстанавливаюткарбонильные соединения в соответствующие спирты, не затрагивая другие функциональные группы:

Восстановление идет за счет спиртового радикала алкоголята, который окисляется до ацетона.

Восстановление кетогруппы ведут изопропилатом алюминия в присутствии раствора НCI в изопропиловом спирте, при 50-52°С. Для смещения равновесия реакции процесс завершают отгонкой выделяющегося в процессе реакции ацетона под вакуумом при температуре не выше 60°С. Продукт восстановления образуется в виде "смешанного алкоголята", который разлагают, разбавлением реакционной массы горячей водой при рН 1-3 с последующей отгонкой части водного 2-пропанола при температуре до 78-82°С. Важнейшей особенностью данного процесса восстановления являет­ся его стереоспецичность - образуется около 90% D,L-трео-изомера и не более 9-10% D,L-эритро-изомера. Кроме того, восстановление не затрагивает нитрогруппу. Полученную реакционную массу передают на кислотный гидролиз ацетиламиногруппы.