Алкан- и циклоалкансульфоновые кислоты получают сульфоокислением соответствующих алканов и циклоалканов. Реакция протекает по свободнорадикальному механизму SR.
Алкансульфоновые кислоты могут быть также получены гидролизом алкилсульфохлоридов.
Ароматические сульфоновые кислоты получают сульфированием ароматических углеводородов дымящей серной кислотой.
Гомологи бензола сульфируются преимущественно в пара -положение.