2015-07-04
409
|
Тогда
|
Но при изменении объёма идеального газа его энтропия изменится. Эту величину надо учесть при расчёте вклада в энтропию только от межмолекулярного взаимодействия. Рассчитаем вклад при изменении объёма для идеального газа
|
|
При V1 → ∞ S(T,V1) → Sид(Т,V1) и тогда, опустив индекс при V2 запишем
|
Для газа Ван-дер-Ваальса 
и тогда имеем
|
(8.12)
Рассчитаем 
__ для газа 
при переходе от состояния Р1 = 1 атм, Т = 373 К к состоянию 
= 1000 атм и Т = 373 К.
Из справочных данных для СО2: Ткр = 304 К, Ркр = 73 атм вычислим константы Ван-дер-Ваальса:
Значение объёма, удовлетворяющее уравнению Ван-дер-Ваальса при Р2 = 1000 атм и Т = 373 К находится из кубического уравнения (8.5) относительно V. Оно равно V= 0,0573 л/моль, тогда
»
| Разность энтропии идеального газа при 1 атм и 1000 атм равна |
Подстановкой этих значений в уравнение (8.12) получим:
Общее изменение энтропии при переходе от 1 атм к 1000 атм составит − 68,8 ДжЯмольК).
Такой же расчёт можно провести и для энтальпии образования 
. Задача ставится таким образом: как изменится энтальпия образования 
при переходе от стандартных условий к давлению 1000 атм. Температура системы постоянна и равна 373 К, что выше критической температуры. Значения энтальпии образования и
энтропии 
в стандартных условиях равны 
= − 394
кДж/моль, 
=213 Дж/мольК Результаты расчёта изменения
энтальпии образования и энтропии при переходе от Р = 1 атм к давлению Р = 1000 атм и Т = 373 К представлены в таблице 8.1.
Таблица 8.1. Изменения энтальпии образования и энтропии при переходе от Р = 1 атм к давлению Р = 1000 атм при Т = 373 К
Если уравнение Ван-дер-Ваальса представить в приведённых координатах 
, то можно построить обобщённые диаграммы
, справедливые для всех веществ, подчиняющихся этому уравнению.
