Электроды второго рода. Каломельный и хлорсеребряный электроды

Электроды второго рода состоят из металла, труднораствори­мой соли этого металла и второго соединения, хорошо растворимого и с тем же анионом, что и первое соединение. Условное обозначение таких электродов М | МА | А^z-. Представителями электродов вто­рого рода являются хлорсеребряный и каломельный электроды. Благодаря простоте изготовления и отличной воспроизводимости потенциала их широко применяют в качестве электродов сравнения при составлении разнообразных гальванических элементов, а также вместо СЭВ при определении потенциалов других электродов.

Хлорсеребряный электрод Аg | АgСl | КС1 (рис. 3) представ­ляет собой серебряную проволоку, покрытую слоем АgС1, опущен­ную в насыщенный раствор КС1, находящийся в сосуде с микрощелью для контакта с исследуемым раствором Каломельный электрод (Рt)Нg° | Нg₂Cl₂ | КС1 (рис.4) пред­ставляет собой смесь Нg° и Нg₂Сl₂, помещенную в сосуд, в дно ко­торого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. С целью изоляции на медную проволоку надевают стеклянную трубочку, которую припаивают к сосуду и в которой проволоку закрепляют неподвижно. Платина в каломельном электроде служит переносчи­ком электронов. В сосуд наливают ртуть, так чтобы платина была ею покрыта. На ртуть помещают пасту, полученную растиранием ртути с каломелью в насыщенном растворе КСl, а затем насы­щенный раствор КСl. Сосуд закрывают пробкой с отверстием для солевого мостика.