Катионы, не взаимодействующие с перманганатом, однако образующие продукты, например с щавелевой кислотой и ее солями, можно определять после несложных превращений косвенным методом.
Сa2+ + Н2C2O4 → СaC2O4 ↓ осадок отфильтровывают, промывают,
обрабатывают раствором серной кислоты, при этом в раствор переходит эквивалентное кальцию количество щавелевой кислоты, которую оттитровывают.
СаC2O4 +3H2SO4 → СаSO4 + Н2C2O4
5Н2C2O4+3H2SO4 + 2КMnO4→ 2MnSO4+ K2SO4 + 10СО2 ↑ + 8H2O
Определение окислителей
К окислителям прибавляют избыток восстановителя – обратное заместительное титрование:
1.Fe3+ Восстановление до Fe2+ солями SnCl2, мет. цинком
2. Определение хрома в растворе бихромата
Метод обратного титрования – K2Cr2O7 + избыток FeSO4, а затем FeSO4 оттитровав КMnO4.
K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 → 3Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
Cr2O7 14 Н+ +6℮ → Cr23+ + Н2О │1
Fe2+ -1℮ → Fe3+ │6
г.экв. K2Cr2O7 =