Определение Т,Э

Бихроматы имеют оранжевую окраску, а соединения трехвалентного хрома окрашены в зеленый цвет. Однако это изменение окраски нельзя использовать для определения конца реакции, т. к. некоторое количество трехвалентного хрома образуется уже с самого начала титрования, а следовательно, и зеленое окрашивание раствора замечается глазом задолго до конца титрования. Вместе с тем получение окрашенных растворов весьма затрудняет применение обычных (внутренних) индикаторов.

Поэтому в хроматометрии долгое время пользовались исключительно внешними индикаторами. Это такие индикаторы, которые прибавляют не ко всей титруемой порции раствора, а к отдельно взятой пробе.

Внешние индикаторы бихроматометрии могут быть двух видов:

· на K₂Cr₂O₇ - фиксируют избыток бихромата, перетитрованность - это нитрат серебра, ацетат свинца- (бихромат серебра – красно-бурого цвета, хромат свинца- желто-бурого цвета);

· на исследуемое (титруемое) вещество фиксируют незаконченность титрования - они дают характерн6ые реакции с (Fe2+ + K3[Fe(CN)6]) – пока в растворе присутствует Fe2+ реакция положительная, т. е..

в качестве внутреннего индикатора в 1924 г Кнопп предложил дифениламин (1 г. фениламина в 100 мл серной кислоты - синее окрашивание с окислителями). Для титрования берут каплю раствора индикатора. Титруют до появления сине-фиолетового цвета. Его появление достаточно легко заметить, несмотря на зеленую окраску солей Cr3+.

Применение

Прямым Хроматометрическим методом можно определять восстановители: SO₃^2-, Fe²⁺, ^I-, AsO₃^3-, CH₃OH, аскорбиновую кислоту, дифениламиносульфокислоту.

Определение Fe2+.

K₂Cr₂O₇ + 6FeSO₄ + 7H₂SO₄ → 3Fe₂(SO₄)₃ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7H₂O

При титровании Fe2+ переходит Fe3+. Поэтому для понижения потенциалов системы в титруемую смесь прибавляют Н3РО4 для связывания Fe3+.

Индикатор K3[Fe(CN)6] или дифениламин.

3FeSO4+2K3[Fe(CN)6]→Fe3[Fe(CN)6]2↓+ 3K2SO4 турнбулевая синь

К преимуществам хроматометрии нужно отнести следующие:

1. титрованный раствор бихромата можно приготовить непосредственно из его навески.

2. Растворы бихромата калия являются достаточно устойчивыми

3. Присутствие в растворе ионов хлора не усложняет методику определения

Недостатком K₂Cr₂O₇как окислителя является то, что при титровании образуются ионы Cr3+, придающие раствору зеленую окраску, которая затрудняет фиксирование точки эквивалентности.