Способи добування

А.Спільні способи добування піролу, фурану та тіофену

1. Циклізація 1,4-дикарбонільних сполук (синтез Паале-Кнорра). Для добування фурану та його похідних на 1,4-дикарбонільні сполуки діють водовіднімаючими реагентами (конц. H₂SО₄, Р₂О₅) для синтезу піролу та його гомологів діють аміаком, для добування тіофену та його похідних застосовують пентасульфід фосфору (P₂S₅).

2. Взаємні перетворення фурану, піролу та тіофену (цикл реакцій Юр'єва). Реакції взаємних перетворень фурану, піролу та тіофену було відкрито радянським хіміком-органіком Ю.К.Юр'євим у 1936 р.

При каталітичній дії оксиду алюмінію та нагріванні (~450 °С) фу­ран у присутності аміаку перетворюється на пірол, а в присутності сірководню —на тіофен. Під дією води за цих умов пірол і тіофен утворюють фуран. Аналогічно, тіофен у присутності аміаку перетво­рюється на пірол, а пірол у присутності H₂S —на тіофен.

Слід відмітити, що з наведених реакцій з високим виходом прохо­дить тільки перетворення фурану на пірол і тіофен.

Б. Специфічні способи добування

1. Добування піролу. В незначних кількостях пірол міститься у кам'яновугільній смолі. Синтетично пірол добувають нагріванням діамонійної солі слизової кислоти.

Інший метод полягає у перегонці сукциніміду з цинковим пилом:

2. Добування фурану. За лабораторних умов фуран добувають су­хою перегонкою слизової кислоти. Реакція проходить через стадії утворення дегідрослизової (α,α'-фурандикарбонової) та пірослизової (α-фуранкарбонової) кислот.

У промисловості фуран добувають з альдопентоз. При нагріванні з водовіднімаючими засобами альдопентози циклізуються, утворюю­чи фурфурол, який окисленням переводять у пірослизову кислоту, і далі, шляхом термічного декарбоксилування —у фуран:

3. Добування тіофену. Тіофен було відкрито випадково в 1882 р. професором Берлинського університету В.Мейером як домішка до бензолу, здобутого з кам'яновугільної смоли.

У промисловості тіофен добувають у результаті парофазної циклізації бутану з сіркою, а також за реакцією Чичибабіна при про­пусканні суміші ацетилену з сірководнем над каталізатором (А1₂О₃):