Химические свойства предельных одноатомных спиртов

I. Кислотно-основные: RO^- + H⁺ ↔ ROH ↔ R⁺ + OH^- алкоголят-ион Кислотные свойства уменьшаются в ряду, а основные возрастают:

HOH → R-CH₂-OH → R₂CH-OH → R₃C-OH вода первичный вторичный третичный

Кислотные свойства

Основные свойства

С активными щелочными металлами: 2C₂H₅OH + 2 Na → 2C₂H₅ONa + H₂ этилат натрия Алкоголяты подвергаются гидролизу, это доказывает, что у воды более сильные кислотные свойства C₂H₅ONa + H₂O → C₂H₅OH + NaOH

С галогенводородными кислотами: H₂SO_4(конц) C₂H₅OH + HBr ↔ C₂H₅Br+ H₂O бромэтан Лёгкость протекания реакции зависит от природы галогенводорода и спирта – увеличение реакционной способности происходит в следующих рядах:

HF < HCl < HBr < HI

первичные < вторичные < третичные

II. Окисление 1). В присутствии окислителей [O] – K₂Cr₂O₇ или KMnO₄ спирты окисляются до карбонильных соединений: R-CH₂-OH → R-C=O → R-C=O первичный │ │ спирт H OH Альдегид Карбоновая кислота R₂CH-OH → R-C-R вторичный ║ спирт O кетон Третичные спирты окисляются с разрывом (-С-С-) связи. 2). Качественная реакция на первичные спирты! 300°,Cu СH₃-CH₂-OH + CuO → CH₃- C=O + Cu + H₂O │ H (ацетальдегид – запах листвы) 3).Горение(с увеличением массы углеводородного радикала – пламя становится всё более коптящим) t C_nH_2n+1-OH + O₂ → CO₂ + H₂O + Q

III. Дегидратация 1) Внутримолекулярная t>140,H₂SO₄(к) CH₃-CH₂-CH(OH)-CH₃ → CH₃-CH=CH-CH₃ + H₂O бутанол-2 бутен-2 2) Межмолекулярная t<140,H₂SO₄(к) 2C₂H₅OH → С₂H₅-O-C₂H₅ + H₂O диэтиловый эфир (простой эфир) *- при переходе от первичных спиртов к третичным увеличивается склонность к отщеплению воды и образованию алкенов; уменьшается способность образовывать простые эфиры. **- правило Зайцева: Водород отщепляется от наименее гидрированного атома углерода соседствующего с углеродом, несущим гидроксил.

IV. Реакция С.В. Лебедева (дегидрирование и дегидратация) 425,ZnO,Al₂O₃ 2C₂H₅OH → CH₂=CH-CH=CH₂ + H₂ + 2H₂O

V. Этерификация – реакция спиртов с карбоновыми кислотами H⁺ R-C=O + R₁-OH ↔ H₂O + R-C=O │ │ OH OR₁ сложный эфир