Получение оксидов урана из уранилоксалата

Термическое разложение тригидрата уранилоксалата на воздухе при температуре выше 500 °С приводит к образованию закиси-окиси урана:

3UO₂C₂O₄ (9.10)

При прокаливании без доступа воздуха возможно получение диок­сида урана:

(9.11)

(9.12)

Из реакций (9.11) и (9.12) следует, что восстановитель (СО) полу­чается только в стехиометрических количествах. При проведении процесса разложения в атмосфере аргона при температурах 400—900 °С в газовой фазе содержание С0₂ составляло 52—57 %, а СО — 5-10 %. Из этих данных следует, что скорость разложения уранил­оксалата выше скорости восстановления триоксида урана оксидом углерода.

Следовательно, получить диоксид урана из уранилоксалата в статиче­ских условиях невозможно. Для получения диоксида необходим непре­рывный процесс, причем в аппарате должны быть две температурные зо­ны: зона разложения и зона восстановления с циркуляцией газовой фазы в зоне восстановления после удаления влаги, для уменьшения продол­жительности процесса необходимо увеличивать температуру в зоне вос­становления (620—900 °С), желательно также добавление водорода.

Образующийся в результате термического разложения уранилоксалата диоксид урана обладает высокой реакционной способностью, при обычных условиях он пирофорен, необходима его защита от воздуха. Лучше всего это достигается путем совмещения процессов прокаливания, восстановления и гидрофторирования, когда полученный диоксид урана обрабатывают фтористым водородом с получением гетрафторида урана.