2015-09-06
503
Сильным раздражающим действием на дыхательные пути обладают дкарилзамещенные арсины общей формулы
где Аr и Аr' — одинаковые или разные ароматические, гетероциклические или полициклические радикалы, в том числе замещенные в цикле, а X — галоид, псевдогалоидный заместитель или остаток кислоты. Наиболее эффективными среди них оказались дифенилхлорарсин и дифенилцианарсин:
Дифенилхлорарсин впервые был применен Германией в 1917 г. в смеси с фосгеном и дифосгеном. В 1918 г. Германия применила смесь дифенилхлорарсина с дифенилцианарсином. Оба вещества состояли на вооружении армий капиталистических государств до окончания второй мировой войны.
Дифенилхлорарсин и дефинилцианарсин являются стернитами, но в отличие от адамсита при контакте с кожей вызывают эритемы, опухоли и даже пузыри. Первые признаки поражения кожи (покраснение) наблюдаются при плотности заражения DA 0,05 мг/см2. Токсические и физические свойства обоих веществ приведены в табл. 7.1.
Таблица 7.1
Токсические и физические свойства DA и DC
| Показатели | DA | DC |
| Снач, мг/л | 0,0001 | 0,00001 |
| Снеп, мг/л | 0,001 | 0,0005-0,001 |
| ICτ50, мг·мин/л | 0,015 | 0,025 |
| LCτ50, мг·мин/л | ||
| Плотность при температуре 20 ºС, г/см3 | 1,422 | 1,45 |
| Растворимость в воде при температуре 20 °С, % tк (с разложением), °С | 0,2 | 0,2 |
| Рнас при температуре 20 °С, мм рт. ст. | 0,0005 | 0,0002 |
| Сmax20, мг/л | 0,00068 | 0,00015 |
| tпл, °C | 31,5 |
Чистые DA и DC — бесцветные кристаллические вещества. Технические продукты имеют вид окрашенных от серого до темно-бурого цвета твердых веществ или вязких, полукристаллических жидкостей. Они легко растворяются в органических растворителях и смешиваются со многими ОВ.
Химические свойства DA и DC аналогичны. Химически более устойчиво вещество DA. Основные их реакции — это обмен хлора в DA и цианогруппы в DC на другие функциональные группы, а также окисление атома мышьяка.
Из-за плохой растворимости в воде гидролизуются они медленно. Промежуточно образуется дифениларсинистая кислота, которая превращается в ангидрид — окись дифениларсина:
По раздражающему действию окись дифениларсина не уступает исходным ОВ, поэтому гидролиз не ведет к дегазации. Процесс ускоряют нагревание и добавка щелочей. Водные, но лучше водно-спиртовые растворы щелочей превращают DA й DC в водорастворимые соли дифениларсинистой кислоты:
Оба ОВ в спиртовых или бензольных растворах реагируют с сероводородом или сульфидом натрия, при этом образуется кристаллический дифениларсинсульфид:
Для дегазации производных дифениларсина наиболее пригодно окисление их ло дифениларсиновой кислоты:
В качестве окислителей можно использовать перекись водорода, хлорную или бромную воду, хлорамины, гипохлориты, пермаиганаты и т. д. В безводных растворах DA окисляется хлором в неустойчивый дифениларсентрихлорид, который легко гидролизуется до дифениларсиновой кислоты:
Аналогично действуют сухие хлорная известь и ДТС ГК. При действии хлора на DC в органическом растворителе образуется дымящая щ воздухе окись дифенилхлорарсоння:
Последняя в избытке воды разлагается до дифениларсиновой кислоты:
Оба ОВ термически относительно неустойчивы, однако применение их в боеприпасах взрывного типа возможно. Более стабильный DA при нагревании выше температуры 230 °С желтеет, при температуре 600 °С за 15 мин разлагается 22%, а при температуре 750 °С— 48% вещества.
Для защиты от DA и DC необходимо использовать противогаз и средства защиты кожи. Уничтожение ОВ обеспечивается обработкой их окислителями или веществами окислительно-хлорирующего действия.
