2018-01-21
368
КС-вещ-ва, молеуклы кот-х, состоят из центр атома(или иона) М, непосредственно связанного с опред числом n др молекул(или ионов)L, называемых лигандами! Формула КС: [MLn]Xm, где M-центр атом, комплексообразователь, координирует лиганды; L- лиганд, n-координационное число равное числу ионов или молеукл вокруг ценрт атома X-молекула или ион! Внутренняя сфера[MLn]-это ценрт атом и лиганды, она может быть +, -, нейтр. Внешн сфера Хm есть если ядро имеет заряд. Строение раскрыл Вернер.! Характер связи может рассматр-ся с позиций методов ВС и МО. По ВС: происходит пробуждение центр атома и гибридизация его орбиталий при взаимо-ии с лигандами!(ион Сu(2+) c азотом в комплексе [Cu(NH3)4]2+ образуют связь с пом sp3орбиталей рис стр 194 Атомы, отдающ-ие пару электронов наз-ся ДОНОРНЫМИ атомами, атом принимающий их-АКЦЕПТОРОМ, а образующиеся связи наз-ся ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫМИ!они по свой-вам аналогичны хим связямв обычных орган и неорган соед-ях Класиф-я комплексов: ДЕНТАНТНОСТЬ-число атомов доноров электронных пар в лиганде или число мест, кот-ые занимает лиганда в координац-ой сферекоплексного соединения! 1) комплексы с монодентантными молеку-ыми лигандами –а)аквакомплексы, напр [Fe(CO)5](2)-пента карбонил железа;кристаллогидраты,напр,[Ca(H2O)6]Cl2;б)карбонилы [Fe(CO)5]в) аммиакаты напр, [Cu(NH3)4]SO4 2) ацидокомплексы -содержат анионы кислот в кач-ве лигандов, напр а)гидроксы Na[Al(OH)6] б)фтороксы[AlF6](3-) в)цианоксы[Ag(CN)2](-) 3) циклические комплексы с полидентантными лигандами. В природе распростр-ы тетрагигантлиганды рис в тетр прочность КС характеризует КОНСТАНТА УСТОЙЧИВОСТИ(чем она больше, тем лучше)Куст=1:Кнеуст
Б8
Химическое равновесие.Константы хим.равновесия.
ХР-такое состояние системы, при кот-ом все её св-ва остаются неизменными во времени! свой-ва равновесия:1) неизменность при сохранении внеш условий(темпер, давл) 2) динамич хар-р(скорость прям реакции=скорости обрат реакции) 3) возм-ть подхода к равновесию с 2-х противополож сторон 4) G=минимально, H,S-экстремальны 5) подвижность равновесия при измен внеш условиях Ле Шателье: если в системе изме-ть к-л фактор, о равновесие сместиться так, чтоб уменьшить оказ-ое воздей-ие! закон действующих масс:aA+bBàобр стр lL+mM! K=[L](l)*[M](m):[A](a)*[B](b)= const при T=const, т.е. для обратимой реакции при пост внешн условиях отношение произведений концентра-ий проду-ов к произведениям концентрац-й реагентов с учетом реагентов есть величина постоянная и наз-ся КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ (обратимыми же наз=ся реакции кот-ые могут самопроизв-о протекать и в прямом и в обратном направл-и!)Пр:дыхание Hb+O2àобр(верх-в легкие,вниз-в тканях)HbO2,CO2+H2OàобрH2CO3()капиляр-легкие)
Кондуктометрия.
К-физико-хим метод исслед-ия разл сис-м, основанный на измерении их электрич проводимсти! Им определяют1) степень диссоциации &=лямбда/лямбда бесконеч, 2) константа диссоциации K= &(2)*C/1-& 3) конценрация малорастворим вещ-в C=мю/лямбдабесконеч*1000, 4) концетрация кислот и основ-ий. Находит примен-е в биохим, физиологич, клинич исслед-ях, т.к использ-ют для определения общего содержания и состояния электролитов в биолог объектах(плазма, моча, жел сок), для колич-ого определения кислот, основания, солей в разл жидк-ях, исполь-т при изуч кинетики биохим процесс, проницаемости биол мембран…сущность методов:измерение электропроводимости проводников, обычно по схеме КОЛЬРАУША. Кондуктометрич титрование позволяет сформулир след:1) при равн концентрац-х электропровод-ть растворов сил кисл и сил осн больше электропровод-ти растворов их солей; HCl+NaOHàобр стр NaCl+H2O 2) при равн концентр-иях электропровод-ть р-ра слаб кисл-ы меньше электропр-ти раствора её соли!CH3COOH+NaOHàобр стр CH3COOHNa+H2O
Б9
