Наиболее изучены соединения полиатомных катионов иода:
. Их синтезируют взаимодействием иода с сильной кислотой Льюиса, обладающей окислительными свойствами (например, AsF5), в жидком SO2:


Полиядерные катионы (рис.13) построены из цепей; связь I-I в них несколько прочнее и короче, чем в молекуле I2 благодаря удалению электрона с
разр-орбитали (рис.2). Угловая форма молекул обусловлена отталкиванием свободных электронных пар атома иода.

Рис 13. Строение поликатионов
.
Кроме гомоядерных, известны и гетероядерные поликатионы, например,
:
.






