2014-01-25
836
Рассчитаем изменение энтропии некоторой системы при нагревании её от абсолютного нуля до температуры Т при постоянном давлении. Из первого и второго начал термодинамики имеем:
δQP = CpdT
dS =
Отсюда:
dS = Ср
Учитывая, что St=o = 0, получим:
ST=
При Т = 0 любое вещество может находиться только в твердом состоянии. При нагревании вещества возможен его переход в жидкое и затем в газообразное состояние; для фазовых переходов, происходящих в изобарно-изотермических условиях, изменение энтропии равно приведенной теплоте фазового перехода:
∆SФП = 
Таким образом, нагревание вещества без фазовых переходов сопровождается непрерывным ростом энтропии; при фазовом переходе происходит скачкообразное изменение энтропии. Графическая зависимость энтропии вещества от температуры приведена на рис. 1.
Рис. 1. Зависимость энтропии вещества от температуры.
Поскольку энтропия есть функция состояния, изменение энтропии в ходе химического процесса определяется только видом и состоянием исходных веществ и продуктов реакции и не зависит от пути реакции; оно может быть рассчитано по уравнению:
|
|
|
∆S = 
Для многих веществ величины абсолютной энтропии в стандартных условиях приведены в справочной литературе.
