Скорость реакций зависит от температуры. В соответствии с эмпирическим правилом Вант-Гоффа скорость большинства реакций увеличивается приблизительно в 2—4 раза при увеличении температуры на 10°С:где у — температурный коэффициент константы скорости реакции.
,
где g - температурный коэффициент Вант-Гоффа.
k (T1) и k (T2) – константы скорости реакции при температурах Т1 и Т2 .
6. Энергетический профиль реакции: энергия активации; уравнение Аррениуса.
Более точно зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса. Уравнение Аррениуса в дифференциальной форме:
где kскконстанта скорости реакции
Т- температура
R– универсальная газовая постоянная:R=8,314 Дж/моль∙К
Е а- энергия активации.
Энергия активации - та избыточная энергия (по сравнению со средней энергией молекул), которой должны обладать сталкивающиеся молекулы, чтобы быть способными к химической реакции (рис.)
Рис. Энергетический профиль реакции. Е 1и Е 2
энергии активации прямой и обратной реакций.
Δ U = U 2 – U 1- тепловой эффект реакции.
|
|
Активация вызывается повышением температуры, действием электрического поля, действием квантов света и т.д. Энергия активации Еа постоянна в данном температурном интервале и определяется механизмом реакции. Её можно определить графически по уравнению Аррениуса в линейной форме.
ln k = или к=к0е-(Ea/RT).
где k0– предэкспоненциальный множитель.
В координатах ln k – 1/ T данное уравнение представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом, равным
Понятия о теории активных соударений, образование активированного комплекса.
Теоретические представления о механизме химических реакций.