Соединения марганца относятся к веществам, которые в ряде случаев являются причиной отравлений. Эти соединения применяются в технике и медицине. Диоксид марганца, так называемый пиролюзит, находится в природе. Он является полезным ископаемым, применяемым для получения металлического марганца и его солей. При перемалывании пиролюзита на мельницах, образуется пыль, которая через легкие может проникать в организм людей и вызывать отравления. Диоксид марганца используется как добавка к некоторым видам сталей, для обесцвечивания стекломасс, при изготовлении линолеума и некоторых лаков. В технике применяются некоторые соли марганца для изготовления красок. Перманганат калия является окислителем. Он применяется в медицине как дезинфицирующее средство. Отмечены случаи применения перманганата калия для криминальных абортов.
Некоторые соли марганца применяются в химических лабораториях как реактивы. Марганец в незначительных количествах содержится в клетках и тканях организма.
|
|
Соединения марганца относятся к числу сильных протоплазматических ядов. Они действуют на ЦНС, вызывая в ней органические изменения, поражают почки, легкие, органы кровообращения и т.д.
При использовании конц. растворов перманганата калия для полоскания горла может наступить отек слизистых оболочек рта и глотки.
Прием внутрь конц. растворов соединений марганца может быть причиной перфорации желудка. Соединения марганца могут вызвать отек голосовых связок и т.д. При попадании конц. растворов соединений марганца в матку, влагалище, мочевой пузырь, может появиться угроза перитонита.
Соединения марганца накапливаются в печени. Они выделяются из организма через пищевой канал и с мочой.
При патологоанатомическом вскрытии трупов лиц, умерших в результате отравления соединениями марганца, отмечаются ожоги слизистых оболочек в различных участках пищевого канала, напоминающие ожоги, вызванные едкими щелочами. Обнаруживаются дегенеративные изменения в некоторых паренхиматозных органах
Смертельная доза перманганата для человека точно не установлена. По данным А.О.Войнара, при приеме внутрь она составляет 15-20г.
Хром
После разрушения биологического материала с помощью конц. серной и азотной кислотами в минерализате находится хром в трехвалентном состоянии. С помощью персульфата аммония его окисляют при нагревании в присутствии катализатора нитрата серебра до дихромат-ионов (хром С.О.+6)
Для маскировки мешающих ионов железа (III), сурьмы (III), и других, прибавляют дигидрофосфат натрия.
Оптимальные условия проведения реакции: рН=1,7; t=200С; AgNO3 – kat; NaH2PO4.
|
|
1. С дифенилкарбазидом
Кетонная форма
Енольная форма
Cr2O72- +
→ Cr3+ +
Образуется дифенилкарбазон, который не имеет окраски. При дальнейшей реакции образуется внутрикомплексная соль, имеющая розовую или красно-фиолетовую окраску. Реакция специфична, имеет отрицательное судебно-химическое значение.
Чувствительность реакции 0,2мкг/мл. Граница обнаружения 0,1мг в 100г органа.
Обнаружению хромат-ионов с помощью ДФК мешают перманганат-ионы, имеющие собственную окраску. Поэтому перед проведением реакции восстановления, перманганат ионы маскируют при помощи азида натрия NaN3 (Na – N = N ≡ N). Хромат-ионы с азидом натрия практически не взаимодействуют.
2. Реакция образования надхромовых кислот.
Ионы трехвалентного хрома окисляют при помощи персульфата аммония в присутствии катализатора нитрата серебра до дихромат-ионов.
При добавлении к дихромат-иону пероксида водорода и этанола, эфирный слой окрашивается в голубой или синий цвет.
Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ → H2CrO6 + 3H2O (pH=7)
Реакция имеет положительное судебно-химическое значение. Специфична для хрома. Чувствительность реакции снижается в присутствии солей Fe(III) и сурьмы (III), для маскировки которых прибавляют дигидрофосфат натрия.
Низкая чувствительность – 2 мкг в 1 мг.
Граница обнаружения в органах 0,2 мг в 100г органа.