Определяется поверхность теплообмена, необходимая для холодильника-конденсатора.
;
где - тепловая нагрузка аппарата, кДж/с;
- разность температур процесса,
;
К-коэффициент теплопередачи, Вт/(м2град)
Проводится расчет коэффициента теплопередачи К:
K= ,
где δ-толщина стенки трубок, δ=2мм=0,002м;
- коэффициент теплопередачи от газа к стенке, Вт/(м2град);
- коэффициент теплоотдачи от стенки в окружающую среду, Вт/(м2град)
- коэффициент теплопроводности стенки,
=62,7 Вт(м град);
Производится расчет :
=
;
где -критерий Нуссельта;
-эквивалентный диаметр;
При расчете коэффициент теплопередачи нужно рассчитать критерий Re:
Re= ;
где -скорость нитрозного газа в аппарате, м/с;
-динамический коэффициент вязкости, кг/с м2;
-плотность нитрозного газа.
Для расчета скорости нитрозного газа и необходимо рассчитать площадь сечения межтрубного пространства:
;
где -диаметр корпуса холодильника-конденсатора, м;
– диаметр трубок, м;
– число трубок, шт;
-число ходов;
;
где П-периметр трубок, м;
=
=
;
где -секундный объем нитрозного газа в рабочих условиях,нм3/с;
=
=1,3
кг/м3;
Тогда Rе=
Rе
Nu=0,021
-поправочный коэффициент, учитывающий влияние на коэффициент теплоотдачи отношения длины трубы L к ее диаметру d,
=1 [8]
-для газов равен 1 [8]
Pr-для многоатомных газов равен 1, тогда
Nu=0,0211
=782,37;
Вт/м2 град;
По вышеописанной методике рассчитывается ;
=403,45 Вт/(м2град);
K= Вт/(м2град);
Определяется средняя разность температур процесса:
130
40- 27
90 38
=
=47,83
необходимая поверхность теплообмена составит:
Исходя из расчетной величины холодильника-конденсатора в схеме применяется один стандартный холодильник-конденсатор с поверхностью теплообмена 1428 м2.
Запас поверхности теплообмена холодильника-конденсатора составляет:
%.
Реконструкция
Заменим оборотную воду на захоложенную. С понижением температуры повысится степень окисления оксида азота и выход азотной кислоты.
Целью материального баланса является определение равновесного состава газовой смеси, степени окисления оксида азота,состава газа после процесса конденсации.
Исходные данные для расчета [1]:
-Состав газа на входе в холодильник-конденсатор:
Компонентный состав | об.% |
NO | 3,09 |
NO2 | 6,36 |
O2 | 3,57 |
N2 | 71,03 |
H2O | 15,95 |
Итого: | 100,00 |
Расчет ведем на 1000 кг 100,00%-й HNO3, получаемой в технологическом процессе.
Температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С 130.
Температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С 55.
Температура захоложенной воды, 0С 25.
Давление в холодильнике, МПа 0,36
Диаметр холодильника-конденсатора, м 2,2.
Поверхность теплообмена, м2 1428.
Наружный диаметр трубок, м 0,05.
Расход газа, поступающего в холодильник-конденсатор 3789,17нм3 /т [1].
Зная состав газа, можно определить расход каждого компонента:
Компонентный состав | кг/т | нм3/т | об.% |
NO | 223,62 | 117,05 | 3,09 |
NO2 | 148,55 | 241,01 | 6,36 |
O2 | 186,37 | 135,19 | 3,57 |
N2 | 3364,23 | 2691,38 | 71,03 |
H2O | 61,44 | 604,54 | 15,95 |
Всего: | 3984,21 | 3789,17 | 100 |
Расчет материального баланса процесса окисления нитрозного газа
Равновесие и скорость окисления оксида азота II.
NO+1/2O2=NO2 ΔrH(298) =112кДж/моль (3.1)
Зависимость константы равновесия от температуры по данным М. Боденштейна [3] выражается следующим уравнением:
LgK =Lg +1,75LgT-0,0005T+2,839 (3.2)
Для расчета равновесной степени окисления оксида азота (II) выразим парциальные давления газов, входящие в уравнение равновесия, через общее давление в зависимости от начальной концентрации газа[3]:
Введем обозначения:
2a- начальная концентрация NO, мольн.доли;
b- начальная концентрация O2, мольн.доли;
xр- равновесная степень окисления NO, доли единицы;
Робщ- общее давление газа, атм.
Равновесные концентрации компонентов газовой смеси согласно реакции (3.1)составят:
Компонент | Вход | Выход |
NO | 2a | 2а(1-xp) |
O2 | b | b-axp |
NO2 | - | 2axp |
Всего: | 1 | 1-axp |
Тогда парциальные давления компонентов газа при общем давлении 3,6 атм.в момент равновесия будут равны:
PNO= Pобщ;
РO2= Pобщ;
РNO2= Pобщ;
Подставляя значения парциальных давлений в уравнение равновесия, получим:
=
P (3.3)
Определим равновесную степень окисления оксида азота (II) для газа, содержащего 3,09% NO и 3,57% (об) O2 при 3,6 атм.
Тогда 2a=0,0309 м.д. a=0,01545м.д. b=0,0357м.д.
LgKр =− +1,75lg403-0,0005
403+2,839
Откуда Кр=8,546
Подставляя значения Кр и парциальных давлений в уравнение (3.3)получим:
Из этого уравнения определяем .
В результате протекания реакции (3.1) окисляется оксида азота (II):
VNO Х=
;
Остается NO:
;
Расходуется кислорода на окисление
;
Остается кислорода:
;
Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:
;
Результаты расчета материального баланса процесса окисления представлены в таблице 3.1.
Таблица 3.1
Равновесный состав газовой смеси.
Приход | Расход | ||||||||
Компонентный состав | нм3/т | % об | кг/т | % масс | Компонентный состав | нм3/т | % об | кг/т | % масс |
Нитрозный газ, в т.ч. | 3789,17 | 100,00 | 3984,21 | 100,00 | Нитрозный газ, в т.ч. | 3730,64 | 100,00 | 4150,4 | 100,00 |
NO | 117,05 | 3,09 | 223,63 | 5,61 | NO | 0,08 | 0,002 | 0,09 | 0,002 |
NO2 | 241,01 | 6,36 | 148,55 | 3,73 | NO2 | 357,98 | 9,59 | 597,98 | 14,41 |
O2 | 135,19 | 3,57 | 186,37 | 4,68 | O2 | 76,66 | 2,05 | 126,66 | 3,05 |
N2 | 2691,38 | 71,03 | 3364,23 | 84,44 | N2 | 2691,38 | 71,03 | 3364,23 | 81,05 |
H2O | 604,54 | 15,95 | 61,44 | 1,54 | H2O | 604,54 | 15,95 | 61,44 | 1,48 |
Всего: | 3789,17 | 100,00 | 3984,21 | 100,00 | Всего: | 3730,64 | 100,00 | 4150,4 | 100,00 |
Средняя температура нитрозных газов [4]:
где t1-температура нитрозного газа на входе в аппарат,
t2- температура нитрозного газа на выходе из аппарата,
Свободный объем [1, 4]:
где Dв- внутренний диаметр трубок, м;
L-длина трубного пространства, м;
n-количество трубок, шт;
Объемная скорость нитрозного газа:
Wс = =45,77нм3/с;
где 380000-мощность производства по проекту, т100%HNO3 /г; 330 рабочих дней в году; 24 часа в сутках.
Время пребывания газа в окислителе:[4]
Определяем степень окисления NO (α).Находим:
;
;
По справочным данным К при 87,21 [3]
Тогда
где К-константа скорости реакции, а-начальная концентрация NO, мольн. доли, -общее давление, атм;
По номограмме В.А. Каржавина [3] определяем практическую степень окисления оксида азота: x=0,54.
Степень приближения практической степени превращения к равновесной:
99,81%
x 54% x= x=54%
Определяем практический состав газа.
Окисляется монооксида азота:
;
Остается:
;
Расходуется кислорода:
;
Остается кислорода:
;
Содержание NO2 в нитрозном газе на выходе из аппарата:
241,01+63,21=304,22 .
Таблица 3.2
Материальный баланс процесса окисления NO в NO2 в холодильнике-конденсаторе
Приход | Расход | ||||||||
Компонентный состав | нм3/т | % | кг/т | % | Компонентный состав | нм3/т | % | кг/т | % |
NO | 117,05 | 3,09 | 223,62 | 5,61 | NO | 53,84 | 1,43 | 72,15 | 1,89 |
NO2 | 241,01 | 6,36 | 148,55 | 3,73 | NO2 | 304,22 | 8,09 | 164,27 | 4,31 |
O2 | 135,19 | 3,57 | 186,37 | 4,68 | O2 | 103,59 | 2,76 | 148,13 | 3,89 |
N2 | 2691,38 | 71,03 | 3364,23 | 84,44 | N2 | 2691,38 | 71,63 | 3364,23 | 88,29 |
H2O | 604,54 | 15,95 | 61,44 | 1,54 | H2O | 604,54 | 16,09 | 61,44 | 1,61 |
Всего: | 3789,17 | 100,00 | 3984,21 | 100,00 | Всего: | 3757,57 | 100,00 | 3810,22 | 100,00 |
Газ после окисления NO в NO2 имеет следующий состав:
Компонентный состав | нм3/т | об.% | кг/т | кмоль/т | %масс. |
NO | 53,84 | 1,43 | 72,15 | 1,80 | 1,89 |
NO2 | 304,22 | 8,09 | 164,27 | 3,57 | 4,31 |
O2 | 103,59 | 2,76 | 148,13 | 4,63 | 3,89 |
N2 | 2691,38 | 71,63 | 3364,23 | 120,15 | 88,29 |
H2O | 604,54 | 16,09 | 61,44 | 3,41 | 1,61 |
Всего: | 3757,57 | 100 | 469,79 | 133,56 | 100 |
Выразим парциальное давление паров воды через общее давление и концентрацию:
PH2O=Pобщ ;
Тогда ;
Процесс в холодильнике-конденсаторе происходит при следующих условиях:
-концентрация HNO3 60-65%масс.
-температура 60-65°C
Упругость паров воды над 65-% кислотой при 65°С-54,5мм.рт.ст. [3].
Принимаем, что на выходе из холодильника-конденсатора нитрозные газы содержат Х паров воды, тогда
PH2O=54,5мм.рт.ст.
Pобщ = 0,36 МПа;
1мм.рт.ст.-133,3Па
Х-0,36 106 Па Х=
=2700,07мм.рт.ст;
; Х= 2,68кмоль/т
133,56- количество газа, прошедшее через холодильник- конденсатор в кмоль/т;
3,42-количество водяных паров на входе в холодильник-конденсатор.
Конденсируется паров воды:
кмоль/т или 13,14кг/т;
В этом количестве воды будет растворено У кг/т моногидрата азотной кислоты с образованием 65-% кислоты (3.4), тогда можно записать, что , тогда У=19,29кг/т.
Остается воды:
кг/т;
Х1 13,14 19,29 Х2
3NO2+H2O=2HNO3+NO (3.4)
3 18 2
30
Отсюда Х1=21,13кг/т;
Остается оксида азота (IV): кг/т;
Х2=4,59кг/т;
Остается оксида азота (II): кг/т;
Количество сконденсировавшейся азотной кислоты:
19,29кг/т-65%
mвсего-100% mвсего=29,68кг/т;
Таблица 3.3
Состав газа после процесса конденсации
Компонентный состав | нм3/т | % об | кг/т | % масс | кмоль/т |
I.Нитрозный газ в т.ч. | 3117,43 | 100,00 | 3954,53 | 100,00 | 137,13 |
NO | 179,69 | 5,76 | 228,21 | 5,77 | 5,71 |
NO2 | 95,09 | 3,05 | 127,42 | 3,22 | 2,77 |
O2 | 90,9 | 2,92 | 186,37 | 4,71 | 5,82 |
N2 | 2691,38 | 86,33 | 3364,23 | 85,07 | 120,15 |
H2O | 60.37 | 1,94 | 48,3 | 1,22 | 2,68 |
II.Азотная кислота в т.ч. | 27,8 | 100,00 | 29,68 | 100,00 | 0,89 |
а)HNO3(100%) | 12,11 | 43,56 | 19,29 | 65 | 0,31 |
б)H2O | 15,69 | 56,44 | 10,39 | 35 | 0,58 |
Всего: | 3984,21 |
Таблица 3.4.
Материальный баланс холодильника-конденсатора нитрозных газов.
Приход | Расход | ||||||||
Компонентный состав | нм3/т | %об. | кг/т | % масс. | Компонентный состав | нм3/т | % об. | кг/т | % масс. |
I.Нитрозный газ, в т.ч. | I.Нитрозный газ, в т.ч. | 3117,43 | 100,00 | 3954,53 | 100,00 | ||||
NO | 117,05 | 3,09 | 223,62 | 5,61 | NO | 179,69 | 5,76 | 228,21 | 5,71 |
NO2 | 241,01 | 6,36 | 148,55 | 3,73 | NO2 | 95,09 | 3,05 | 127,42 | 3,22 |
O2 | 135,19 | 3,57 | 186,37 | 4,68 | O2 | 90,9 | 2,92 | 186,37 | 4,71 |
N2 | 2691,38 | 71,03 | 3364,23 | 84,44 | N2 | 2691,38 | 86,33 | 3364,23 | 85.07 |
H2O | 604,54 | 15,95 | 61,44 | 1,54 | H2O | 60,37 | 1,94 | 48,3 | 1,22 |
Всего: | 3789,17 | 100,00 | 3984,21 | 100,00 | II.Азотная кислота в т.ч. | 29,68 | 100,00 | ||
| а)HNO3(100%) | 19,29 | 65 | ||||||
б)H2O | 10,39 | 35 | |||||||
Всего: | 3984,21 |
Целью теплового расчета является определение количества воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях.
Исходные данные:
-температура нитрозных газов на входе в холодильник, 0С 130
-температура нитрозных газов на выходе из холодильника, 0С 55
-температура охлаждающей воды, 0С 25
Температурные ряды и теплоты образования веществ, участвующих в процессе.
Соединение | Температурный ряд | Энтальпия, кДж/моль | ||
A | b | c’ | ||
O2 | 31,46 | 3,39 ![]() | -3,37 ![]() | 0 |
N2 | 27,87 | 4,27 ![]() | 0 | 0 |
H2O | 30 | 10,71 ![]() | 0,33 | -241,84 |
NO | 29,58 | 3,85 ![]() | -0,59 ![]() | 90,37 |
NO2 | 42,93 | 8,54 ![]() | -6,74 ![]() | 33,89 |
Тепловой баланс холодильника-конденсатора
Тепловой баланс холодильника-конденсатора имеет следующий вид:
Q1+Q2+Q3+Q4+Q5=Q1’+Q2’+Q3’+Q4’,
где Q1-тепло, вносимое нитрозным газом;
Q2-тепло окисления монооксида азота в диоксид;
Q3-тепло образования моногидрата;
Q4-тепло разбавления моногидрата;
Q5-тепло конденсации воды;
Q1’-тепло, уходящее с нитрозным газом;
Q2’-тепло, уходящее с кислотой;
Q3’-теплопотери;
Q4’-тепло отводимое с охлаждающей водой;
Приход тепла.
Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на входе в холодильник-конденсатор при температуре 130 или 403К.
Теплоемкость кислорода:
Теплоемкость азота:
Теплоемкость воды:
Теплоемкость оксида азота (II):
Теплоемкость оксида азота (IV):
Средняя теплоемкость нитрозного газа на входе в аппарат:
1)Тепло, вносимое нитрозным газом:
Q1=
где V –объем нитрозного газа, проходящего через холодильник-конденсатор, нм3/т;
tвх- температура нитрозного газа на входе в холодильник-конденсатор,
2)Тепло окисления монооксида азота в диоксид:
Q2=
где 57070,05- теплота окисления монооксида азота в диоксид, кДж/кмоль;
3)Тепло образования моногидрата:
Q3=
где 173000-теплота образования азотной кислоты, кДж/кмоль;
13,14-количество сконденсировавшихся паров воды, кг/т;
4)Тепло разбавления моногидрата:
Q4=
где 19,29-количество растворенного моногидрата азотной кислоты,кг;
31600-теплота разбавления моногидрата кислоты, кДж/кмоль;
5)Тепло конденсации воды:
Q5= ;
Где 4939,6-тепло конденсации воды, кДж/кмоль;
Общий приход тепла: Q=1593275,84кДж/т;
Расход тепла:
Рассчитаем теплоемкости компонентов газовой смеси на выходе в холодильник-конденсатор при температуре 55 или 328К.
Теплоемкость кислорода:
Теплоемкость азота:
Теплоемкость воды:
Теплоемкость оксида азота (II):
Теплоемкость оксида азота (IV):
Средняя теплоемкость нитрозного газа на выходе из аппарата:
1)Тепло, уходящее с нитрозным газом:
Q1’= =
где - температура нитрозного газа на выходе из холодильника, 0С;
2)Тепло, уходящее с кислотой:
Q2’ =mk Ck
tk =
где
mk-масса кислоты, кг/т;
Ck-теплоемкость кислоты, кДж/кмоль;
tk- температура кислоты,
3) Теплопотери:
Принимаем, что потери тепла в окружающую среду составляют 3% от общего количества, поступающего в аппарат.
Q3’=
4)Тепло отводимое с охлаждающей водой;
Q4’= Q-(Q1’+ Q2’+ Q3’)=
;
Таблица 3.3.2.1
Тепловой баланс холодильника-конденсатора.
Статьи прихода | кДж/т | % | Статьи расхода | кДж/т | % |
1) Тепло с газами | 670122,29 | 42,05 | 1)Тепло с газами | 483545,21 | 30,34 |
2) Тепло окисления | 161044,55 | 10,11 | 2)Тепло с кислотой | 3085,24 | 0,19 |
3) Тепло образования моногидрата | 101483,04 | 6,37 | 3)Теплопотери | 47798,27 | 2,99 |
4) Тепло разбавления моногидрата | 9675,62 | 0,61 | 4)Тепло, уходящее с водой | 1058847,12 | 66,46 |
5) Тепло конденсации воды | 650950,34 | 40,86 | |||
Итого: | 1593275,84 | 100 | Итого: | 1593275,84 | 100 |
Рассчитаем количество воды, необходимой для охлаждения нитрозного газа при данных условиях. Принимаем температуру поступающей воды 40 уходящей воды 50
m=
где -теплоемкость воды, Дж/моль град;
-тепло охлаждающей воды, кДж/т;
Определяется поверхность теплообмена, необходимая для холодильника-конденсатора.
;
где - тепловая нагрузка аппарата, кДж/с;
- разность температур процесса,
;
К-коэффициент теплопередачи, Вт/(м2град)
Проводится расчет коэффициента теплопередачи К:
K= ,
где δ-толщина стенки трубок, δ=2мм=0,002м;
- коэффициент теплопередачи от газа к стенке, Вт/(м2град);
- коэффициент теплоотдачи от стенки в окружающую среду, Вт/(м2град)
- коэффициент теплопроводности стенки,
=62,7 Вт(м град);
Производится расчет :
=
;
где -критерий Нуссельта;
-эквивалентный диаметр;
При расчете коэффициент теплопередачи нужно рассчитать критерий Re:
Re= ;
где -скорость нитрозного газа в аппарате, м/с;
-динамический коэффициент вязкости, кг/с м2;
-плотность нитрозного газа.
Для расчета скорости нитрозного газа и необходимо рассчитать площадь сечения межтрубного пространства:
;
где -диаметр корпуса холодильника-конденсатора, м;
– диаметр трубок, м;
– число трубок, шт;
-число ходов;
;
где П-периметр трубок, м;
=
=
;
где -секундный объем нитрозного газа в рабочих условиях,нм3/с;
=
=1,3
кг/м3;
Тогда Rе= ;
Rе
Nu=0,021
-поправочный коэффициент, учитывающий влияние на коэффициент теплоотдачи отношения длины трубы L к ее диаметру d,
=1 [8]
-для газов равен 1 [8]
Pr-для многоатомных газов равен 1, тогда
Nu=0,0211
=1782,37;
Вт/м2 град;
По вышеописанной методике рассчитывается ;
=403,45 Вт/(м2град);
K= Вт/(м2град);
Определяется средняя разность температур процесса:
130- 55
35- 25
95 30
=
=56,52
необходимая поверхность теплообмена составит:
Исходя из расчетной величины холодильника-конденсатора в схеме применяетя один стандартный холодильник-конденсатор с поверхностью теплообмена 1428 м2.
Запас поверхности теплообмена холодильника-конденсатора составляет:
%.