Продукты восстановления моносахаридов: ксилит, сорбит

При восстановлении моносахаридов образуются многоатомные спирты называемые альдитами. Эти кристаллические в-ва часто используются как заменители сахара при сахарном диабете - ксилит, сорбит

Аминосахара и их производные

Углеродная цепь нейраминовой к-ты, состоящая из 9 атомов углерода, содержит кетонную группу рядом с карбоксильной, т.е основной яв-ся нонулозовая к-та.

Названием сиаловые к-ты обозначается группа различных N и О-ацилированных производных нейраминовой к-ты. Сиаловые к-ты – бесцветные кристаллические в-ва, хорошо растворимые в воде и нерастворимые в неполярных органических растворителях.

 

 

Билет

Олиго и полисахариды. Полисахариды яв-ся высокомолекулярными соединениями макромолекулы, которых содержат сотни и тысячи моносахаридных остатков. Среди них выделяют группу олигосахаридов, имеющих относительно небольшую молекулярную массу и содержащих от 2 до 10 моносахаридных остатков. Дисахариды.

Мальтоза. (Солодовый сахар): Основной продукт расщепления крахмала под действием фермента бета-амилазы. В мальтозе остатки двух молекул D-глюкопиранозы связаны(1®4) гликозидной связью. Мальтоза восстанавливает реактив Фелинга, растворы ее мутаротируют. Аномеры ее имеют альфа-конфигурацию.

Целлобиоза. Получается при неполном гидролизе полисахарида целлюлозы. Состоит из двух           D-глюкопиранозильных остатков, связанных (1®4) гликозидной связью, аномерный атом углерода участвующий в образовании гликозидной связи имеет бета-конфигурацию.

Лактоза. (Молочный сахар). Лактоза построена из остатков D-галактопиранозы и D-глюкопиранозы, связанных (1®4) гликозидной связью. Растворы лактозы мутаротируют и дают положительные пробы с реактивами Толленса или Фелинга.

Сахароза. В состав сахарозы входят D-глюкоза в пиранозной и D-фруктоза в фуранозной формах. В сахарозе отсутствуют свободные полуацетальные гидроксильные группы, поэтому она не способна к цикло-оксо-таутомерии и растворы ее не мутаротируют, поэтому отсутствует восстановительная способность.

 

Билет

Полисахариды - высокомолекулярные углеводы. По хим природе их следует рассматривать как полигликозиды (полиацетали). Гомополисахариды – полисахариды, состоящие из остатков одного моносахарида. Крахмал. Смесь двух полисахаридов, построенных из D-глюкопиранозы: амилозы(10-20%) и амилопектина(80-90%). Гидролиз крахмала в пищевом тракте происходит под действием ферментов, расщепляющих альфа (1®4)и альфа (1®6) гликозидные связи. Конечными продуктами яв-ся глюкоза и мальтоза. Гликоген. По строению подобен амилопектину, но имеет еще больше разветвление цепей. Гидролиз гликогена в кислой среде протекает очень легко, с количественным выходом глюкозы. Декстраны. Полисахариды бактериального происхождения. Декстраны построены из альфа и D глюкопиранозных остатков. Макромолекулы их сильно разветвлены. Декстраны используются как заменители плазмы крови. Целлюлоза. (Клечатка). Наиболее распространенный растительный полисахарид. Структурной единицей яв-ся D глюкопираноза, звенья которой связаны бета (1®4) гликозидными связями. Макромолекулярная цепь не имеет разветвлений. Гетерополисахариды - полисахариды, состоящие из остатков разных моносахаридов. Хондроитинсульфаты. Состоят из дисахаридных остатков N-ацетилированного хондрина, соединенных       бета (1®4) гликозидными связями. В состав хондрозина входят D-глюкуроновая к-та и D- галактозамин, связанных между собой бета (1®3)гликозидной связью. Гиалуроновая к-та. Построена из дисахаридных остатков, соединенных бета (1®4)гликозидными связями. Дисахаридный фрагмент состоящий из остатков D-глюкуроновой к-ты и N-ацетил-D-глюкозамина, бета (1®3)гликозидной связью. Гепарин. Состоит из повторяющихся дисахаридных едини, в состав которых входят остатки D-глюкозамина и двух уроновых к-т: D-глюкоуроновой и L-идуроновой.

 

Билет

Гетероциклическими называют - циклические органические соединения, в состав цикла которых, помимо атомов углерода, входят один или неск-ко атомов других элементов. Пиррол. Пятичленный ароматический гетероцикл. Ароматичность пиррола, как и бензола, обусловлена плоской шестиэлектронной П-системы. Пиррол яв-ся ацидофобным- не выдерживающим присутствия к-т, соединением. Обработка пиррола минеральными к-ми приводят к образованию темной густой смолы. Восстановление пиррола требует сильных восстановителей и протекает ступенчато. Конечный продукт восстановления пирролидин циклический вторичный амин). Он обладает сильноосновными свойствами. Индол. (Бензопиррол). Представляет собой конденсированное гетероциклическое соединение, в состав которого входят бензольное и пирольное ядра, имеющие общее сочленение. Индол ароматичен, активно вступает в реакции электрофильного замещения, причем наиболее раекционноспособным оказывается бета-положение пиррольного ядра индола. Фуран. Ацидофобен при действии минеральных к-т подвергается полимеризации с раскрытием цикла. Фуран может, присоединят водород в присутствии никелевого катализатора с образованием тетрагидрофурана. Тетрапиррольные соединения -э то соединения в состав которых входят 4 пиррольных кольца. Тетрапиррольные соединения содержат два дипиррилметеновых фрагмента, состоящие из двух пиррольных колец, разделенных метеновой =СН - группы, причем одно из пиррольных колец находятся в «изоформе». В большинстве тетрапиррольных соединений дипиррилметеновые фрагменты образуют макроциклическое кольцо- порфин, который                     яв-ся устойчивой ароматической системой. Плоский макроцикл порфина представляет собой сопряженную систему из 25 П-электронов. Производные порфинов ( порфины замещенные в пиррольных циклах), содержащие ион двухвалентного железа, называемые гемами, 4 атома азота пиррольных колец в геме образуют плоский квадрат, в центре которого находится железо.

 

Билет

Производные пиридина. Пиридин -ароматическое гетероциклическое соединение, обладающее основными свойствами. важное значение имеет окисление изомерных метилипиридинов - пиколинов. Бета пиколин превращается в никотиновую к-ту.

Никотиновая к-та и никотинамид- эти соединения известны как две формы витамина РР, применяющегося в медицине для лечения пеллагры. Никотинамид  яв-ся составной частью ферментативных систем, ответственных за окислительно-восстановительные процессы в организме. Гетероциклы с двумя и более гетероатомами: Пиримидин.

Изомерные шестичленные Гетероциклы, имеющие общее название диазины. Введение второго атома азота в шестичленное кольцо еще больше понижает активность гетероциклического ядра, в реакциях электрофильного замещения. Основность диазинов при этом также уменьшается. Пиразол. Изомер имидазола. Атомы азота в цикле пиразола расположены рядом. Пиразол амфотерен и склонен к образованию ассоциатов. Имидазол. Представляет собой пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, находящимися в первом и третьем положениях кольца. Наличие в молекуле NH- кислот группировки и основного атома –N= служит причиной образования межмолекулярных ассоциатов за счет водородных связей. Пиразолон-5. Наиболее известный производный пиразола. На его основе созданы известные лекарственные средства: антипирин, амидопирин, анальгин. Они применяются в медицине как жаропонижающие и успокаивающие средства. Гидроксипурины. Гипоксантин, ксантин, мочевая к-та, образуются в организме при метаболизме нуклеиновых к-т.

Мочевая к-та. Конечный продукт метаболизма пуриновых соединений в организме. Она двухосновна, плохо растворима в воде, но легко растворяется в щелочах. Соли мочевой к-ты называют уратами. Ксантин. Гипоксантин. Они амфотерны и образуют соли с кислотами и щелочами. N-метилзамещенные производные ксантина относят к алкалоидам. Алкалоиды - гетероциклические азотсодержащие основания растительного происхождения, обладающие выраженным физиологическим действием.

 

 

Билет.

Нуклеиновые кислоты. Играют главную роль в передаче наследственных признаков и в управлении процессом биосинтеза белка. Они представляют собой высокомолекулярные соединения, молекулярная масса которых, колеблется в пределах от 25тыс до 1 млн. Нуклеиновые кислоты делятся:

- рибонуклеиновые (содержащие рибозу) (РНК)

- дезоксирибонуклеиновые (содержащие дезоксирибозу)(ДНК)

Билет.

Пиримидиновые азотистые основания. Особенно важные гидрокси и аминопроизводные пиримидина - урацил, тимин, цитозин- компоненты нуклеиновых кислот. Пуриновые азотистые основания: Аденин, гуанин яв-ся обязательными компонентами нуклеиновых к-т. При действии азотистой к-ты на аденин и гуанин происходит их дезаминирование с образованием гипоксантина и ксантина. Лактам-лактимная таутомерия: Обычно лактимная форма в равновесии преобладает. В лактимной форме, т.е гидроксиформе, ядро обладает ароматичностью. Однако и в лактимной формеароматичность нарушается. Нуклеозиды: В химии N- гликозиды нуклеиновых к-т называют нуклеозидами. Различают рибонуклеозиды и дезоксирибонуклеозиды. Номенклатура. Названия, производимые от тривиального названия, соответствующего нуклеинового основания с суффиксами – идин - у пиримидиновых и – озин - у пуриновых нуклеотидов. Нуклеотиды. Нуклеотидами называют фосфаты нуклеозидов. Нуклеотиды можно рассматривать с одной стороны, как эфиры нуклеозидов (фосфаты), с другой как кислоты                                (в связи с наличием остатка фосфорной к-ты). Для нуклеотидов используется два вида названий:

- наименование нуклеозида с указанием положения в нем фосфатного остатка.

- с добавлением суффикса – овая к-та- к названию пиримидинового или пуринового оснований

 

59 билет.

Первичная структура нуклеиновых кислот. Важной характеристикой нуклеиновых к-т служит нуклеотидный состав, т.е набор и соотношение нуклеотидных компонентов. В понятие первичной структуры нуклеиновых к-т наряду с нуклеотидным составом входит нуклеотидная последовательность, т.е порядок чередования нуклеотидных звеньев. Вторичная структура ДНК. Под вторичной структурой понимают пространственную организацию полинуклеотидной цепи. В 1953 году Уотсон и Крик описали вторичную структуру ДНк в виде двойной спирали. Роль комплиментарных взаимодействий в осуществлении биологической функции ДНК.

Комплиментарность цепей составляет химическую основу важнейшей функции ДНК- хранения и передачи наследственных признаков. Сохранность нуклеотидной последовательности яв-ся залогом безошибочной передачи генетической информации. Однако нуклеотидная последовательность ДНК под воздействием различных факторов может подвергаться изменениям, которые называют мутациями.

 

Билет