Расчет термодинамических величин методом групповых вкладов

Метод групповых вкладов позволяет стандартную теплоту образования, абсолютное значение энтропии в стандартном состоянии  и коэффициенты температур­ной зависимости теплоемкости простым суммированием вкладов соответствующих групп. Для энтальпии и энтропии существуют таблицы вкладов для органических веществ в твердом, жидком и газообразном состоянии – метод Домальски-Хиринг (Domalski-Hearing) из книги «Perry's chemical engineers' handbook. Physical and chemical data».

Теплоемкость жидких органических соединений может быть рассчитана по методу Ружички-Домальски (Ruzicka-Domalski) из книги «Perry's chemical engineers' handbook. Physical and chemical data».

где A, В, D – коэффициенты полиномиальной регрессии, находимые из вкладов групп по формулам

Пример: рассчитать теплоту образования, энтропию образования и коэффициенты температурной зависимости теплоемкости жидкого ацетона

Сведем величины групповых вкладов [Perry's chemical engineers' handbook. Physical and chemical data / R. H. Perry, [et al.]. – 7-th ed. – [S. l.]: McGraw-Hill, 2008. – 2582 p.]  в таблицу и просуммируем их

Сравним полученные величины со справочными данными [Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А. А. Равделя, А. М. Пономарёвой. – 10-е изд., испр. и дополн. – СПб.: Иван Фёдоров, 2003. – 240 с.].

Дополнительно проверим сходимость теплоемкости при произвольной температуре:

1) По справочным данным теплоемкость ацетона в жидком состоянии постоянна в широком интервале температур и равна:

2) По расчетным значениям:

Примечание: Для пересчета найденных коэффициентов к виду уравнения 

можно воспользоваться соотношениями:

Рассчитаем                

Полученными коэффициентами можно пользоваться в дальнейших расчетах теплоты реакции и энтропии