При большой разнице температур между 298 и Т, необходимо учитывать вид температурной зависимости , которая в технической и справочной литературе дается в виде температурного ряда, например:
- для органических соединений
, | (1.33) |
- для неорганических соединений
. | (1.34) |
Однако в результате химической реакции меняется теплоемкость участников реакции, тогда:
, | (1.35) |
где Δа, Δв, Δс – разность сумм соответствующих коэффициентов в продуктов реакции и исходных веществ с учетом их стехиометрических коэффициентов.
Подставив уравнение (1.35) в (1.31), например, для органических соединений получим:
(1.36) |
Слайд№22 до, далее Слайд№23.
В большинстве случаев для диапазона температур, не превышающего 100 К линейная интерполяция теплоемкостей веществ допускается.
Количество тепла, выделяемого или поглощаемого в химической реакции, можно определить по уравнению:
(1.37) |
Или
, | (1.38) |
где nj – количество (в молях) образовавшегося продукта; ni,0 – количество (в молях) реагента; xi – степень конверсии реагента.
|
|
Основной целью расчета теплового баланса является определение тепла необходимого для нагревания и охлаждения аппарата QF. Например, для реакции
А + В = С + D – Qp
(1.39) |
Или
, | (1.40) |
где – конвективный перенос тепла. Слайд№23 до, далее Слайд№24.
Зная QF можно рассчитать необходимую поверхность теплообмена при заданном времени охлаждения или нагревания, или времени охлаждения (нагревания) при заданной поверхности в периодических процессах.
В обоих случаях исходят из общеизвестного уравнения теплопередачи:
· для периодических процессов
, | (1.41) |
· для непрерывных процессов
. | (1.42) |
В этом уравнении QF – количество передаваемого тепла; К – коэффициент теплопередачи; F – поверхность теплообмена; Δt – средняя разность температур между реакционной массой и теплоносителем (хладагентом); τ – время проведения процесса.
Если возникает необходимость определения тепла на нагрев реакционной массы перед началом процесса или охлаждения ее в конце процесса, то для этих целей используют уравнение:
, | (1.43) |
где m – масса веществ, входящих в состав реакционной массы; - теплоемкость отдельных веществ; Tк и Tн – конечная и начальная температуры реакционной смеси.
Слайд№24 до, далее Слайд№25.
Как уже отмечалось, энергетические расчеты предполагают также расчет расходов теплоносителей для обогрева реакционной массы или хладагентов для ее охлаждения.
В качестве теплоносителей наиболее широко используется пар. Расход пара можно определить по уравнению:
, | (1.44) |
где Q – расход тепла, кДж; y – теплосодержание пара, кДж/кг; t – температура конденсата, которую можно принять равной температуре пара, численно равная теплосодержанию конденсата в кДж/кг.
|
|
Наиболее распространенными охлаждающими агентами являются вода, рассол, воздух. Расход охлаждающих агентов определяется по формуле:
, | (1.45) |
где Q – количество тепла, которое надо отвести, кДж; - теплоемкость охлаждающего агента; tк и tн – конечная и начальная температура хладагента, °С.