2020-05-21
174
https://www.youtube.com/watch?v=ic0ZS1zqn9Q&feature=youtu.be
Для органических кислот реакция протекает очень медленно, причем, скорость образования эфира зависит от строения исходных кислот и спирта. Скорость этерификации увеличивается при нагревании и, особенно, в присутствии минеральных кислот благодаря каталитическому действию ионов водорода. Чаще всего, в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту (В.В. Марковников, 1873г.), которая одновременно является водоотнимающим средством, поэтому связывает образующуюся воду и делает реакцию необратимой. Соотношение всех реагирующих веществ в момент равновесия зависит от строения кислоты и спирта, а также от склонности сложного эфира к гидролизу.
Чтобы увеличить количество образующегося эфира, то есть сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответствии с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты – весь спирт.
|
|
|
Другой способ увеличения выхода сложного эфира заключается в постоянном выведении из реакции одного из образующихся веществ – эфира или воды.
Галогенангидридами карбоновых кислот (ацилгалогенидами) называют производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа, входящая в состав карбоксильной группы, замещена на атом галогена (хлор, бром, фтор и йод).
Номенклатура
Названия галогенангидридов образуют добавлением к названию соответствующего углеводорода окончания - оил (в случае циклических соединений – окончания - карбонил) и добавляют название галогенид. А также из названий соответствующих ацильных групп и названия галогена.
Ацил – одновалентный кислотный остаток, образовавшийся после удаления гидроксильной группы, замещена на атом галогена (хлор, бром, фтор и йод).
Физические свойства
Галогенангидриды карбоновых кислот представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества с резким запахом, легколетучи – на воздухе «дымят», раздражают слизистые оболочки и кожу. Простейшие ацилфториды газообразны.
Химические свойства галогенангидридов
Взаимодействие с водой (гидролиз)
Галогенангидриды энергично реагируют с водой, образуя соответствующие карбоновые кислоты. Гидролиз необратим (это необходимо учитывать при хранении реактивов).
Хлорангидриды или ацилхлориды простых карбоновых кислот – жидкости, часто лакриматоры (вызывают слёзы ). Ацилхлориды проявляют лакриматорные свойства из-за гидролиза до HCl и карбоновой кислоты, который происходит на слизистых оболочках глаз и дыхательных путей.
|
|
|
Образование амидов
Галогенангидриды энергично реагируют c аммиаком, образуя амиды, с первичными и вторичными аминами, образуя N-замещенные амиды карбоновых кислот:
Образование сложных эфиров
Галогенангидриды при взаимодействии со спиртами и фенолами образуют сложные эфиры.
4. Взаимодействие с карбоновыми кислотами
