Б) Реакции азосочетания

Соли диазония реагируют с фенолами в слабощелочной среде и ароматическими аминами в слабокислой среде, образуя азосоединения Ar-N=N-Ar. Эта реакция получила название реакции азосочетания

Реакция азосочетания может протекать только между солью диазония и ароматическим соединением, содержащим в молекуле сильную электронодонорную группу: (- OH, -NH₂, -NHR, -NR₂),

Реакция азосочетания протекает в пара -положение к электронодонорной группе, но если пара-положение занято, то реакция будет протекать в орто -положение. Соль диазония в реакции азосочетания называют диазосоставляющей (диазокомпонента), а фенол или ароматический амин – азосоставляющей (азокомпонента).

Реакция азосочетания солей диазония с фенолами. В молекулах фенолов атом водорода, находящийся в пара - положении по отношению к гидроксилу, отличается значительной подвижностью. Он отщепляется вместе с анионом соли диазония, а бензольные ядра соли диазония и фенола соединяются азогруппой ─N = N─ с образованием азокрасителя.

Реакцию с фенолами проводят в слабощелочной среде

бензолдиазоний хлорид фенол 4-гидроксиазобензол

Реакция азосочетания солей диазония с ароматическими аминами проводится в слабокислой среде(рН 5-7):

N,N,-диметиланилин → 4- N,N-диметиламиноазобензол

Все азосоединения являются окрашенными веществами, поэтому реакция азосочетания широко применяется в фармацевтическом анализе для подтверждения подлинности лекарственных препаратов, содержащих в своем составе первичную ароматическую аминогруппу.

Азосоединения – органические вещества, содержащие в своем составе группировку -N=N- (азогруппу), связанную с двумя углеводородными радикалами. Ароматические азосоединения имеют общую формулу:

Ar-N=N-Ar'

Названия азосоединений с одинаковыми углеводородными радикалами при азогруппе составляют из приставки азо - и названия углеводорода. Положение заместителей в углеводородных радикалах обозначают цифрами, или локантами: орто-, мета-, пара-

4-гидро-4’-метилазобензол,

n-гидрокси-n’-метилазобензол

Основы теории цветности. Азокрасители.

Органические красители, как правило, содержат атомные группы, называемые хромофорами иатомные группы, носящие название ауксохромов.

Хромофорами (от греческих слов «хрома»-цвет и и «форос» -носитель)называются атомные группы, обусловливающие окраску веществ.

Основными хромофорами являются:

достаточно длинная сопряжённая система кратных связей,

азогруппа -N=N-,

нитрогруппа -NO₂,

нитрозогруппа -N=O,

хиноидная группа:

карбонил – C=O

этенил –C=C ─

Для появления окраски достаточно одного такого хромофора в структуре молекулы. Если молекула содержит несколько хромофоров, включённых в единую цепь сопряжения, интенсивность окраски увеличивается. Для того, чтобы вещество стало красителем, в его структуре должны присутствовать группы, которые без хромофоров не способны вызывать окраску, но, находясь с ними в единой цепи сопряжения, усиливают окраску. Такие группы получили название ауксохромы (от греческого «ауксео» - увеличиваю и «хромое» - цвет). К ним относятся группы

- OH, -NH₂, -NHR, -NR₂, -OR, -SH.

Ауксохромные группы не только усиливают окраску красителя, но и обеспечивают его взаимодействие с окрашиваемым материалом, что повышает устойчивость окраски к действию моющих средств. Окраска некоторых азокрасителей изменяется в зависимости от рН среды, что позволяет их использовать в качестве индикаторов. Примером такого азокрасителя является метиловый оранжевый (метилоранж, гелиантин):

4-(4-диметиламинофенилазо)бензолсульфонат натрия

В нейтральной и щелочной средах метилоранж имеет жёлтое окрашивание. В кислой среде жёлтая окраска изменяется на красную вследствие образования хиноидной структуры:

Желтая окраска метилоранжа в нейтральной и щелочной средах обусловлена наличием в его структуре длинной сопряженной системы, в состав которой входит хромофор - азогруппа -N=N-.

В кислой среде вследствие присоединения протона к одному из атомов азота азогруппы происходит электронная перестройка сопряженной системы, при которой азогруппа исчезает, но появляется более сильная хромофорная группа - хиноидная. Это приводит к углублению окраски.

Интервал перехода окраски от красной до желтой находится в диапазоне рН среды от 3,1 до 4,4, поэтому метилоранж применяют в качестве кислотно - основного индикатора

Составить конспект и ответить на вопросы:

1. Синтезировать краситель и дать название