2020-07-12
136
Эпоксидные смолы и многокомпонентные связующие на их основе широко применяются в качестве матричных материалов при производстве деталей, узлов и агрегатов АКТ из ПКМ. Это объясняется их высокой адгезией к большинству армирующих материалов, их малой усадкой при отверждении, достаточно высокой когезионной прочностью в отвержденном состоянии, высокой химической стойкостью и рядом других положительных свойств.
Эпоксидные смолы – олигомеры, содержащие в молекулах эпоксидные или глицидиловые группы и способные превращаться в полимеры пространственного (сетчатого) строения. Эпоксидные группы могут находиться в алифатических циклах или цепях, глицидиловые группы – чаще всего на концах цепей.
Существует большое разнообразие эпоксидных смол. Наиболее распространены так называемые диановые эпоксидные смолы (на основе дифенилпропана или диана).
Диановые эпоксидные смолы – вязкие жидкости или твердые хрупкие вещества от светло-желтого до коричневого цвета; растворяются в толуоле, ксилоле, ацетоне, смесях кетонов со спиртами. Диановые эпоксидные смолы маркируются следующим образом: ЭД-5 - ЭД-8, ЭД-16, ЭД-20, ЭД-22. Чем выше порядковый номер, тем ниже вязкость олигомера, поэтому в качестве связующих для ПКМ применяют смолы марок ЭД-16, ЭД-20, ЭД-22 и др.
|
|
|
Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп в качестве отвердителей эпоксидных смол можно использовать мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов и, таким образом, в широком диапазоне варьировать режимы отверждения (температура, время) и свойства получаемых трехмерных полимеров.
Для холодного отверждения эпоксидных смол в качестве отвердителей применяют алифатические полиамины, чаще всего полиэтиленполиамины (ПЭПА) или гексаметилендиамины (ГМД) в количестве 5…15% от массы смолы. Жизнеспособность композиций с такими отвердителями при 15…25°С составляет 1 - 3 ч, длительность отверждения - 24 ч (хотя степень отверждения продолжает увеличиваться еще в течение 10 - 30 суток). Степень отверждения при комнатной температуре не превышает 65…70%. Для ее повышения и улучшения и стабилизации свойств продуктов отверждения проводят термообработку при 60…120°С в течение 2 - 12 часов.
Основные недостатки процессов холодного отверждения:
1) повышенная хрупкость отвержденной смолы (необходимо применять пластификаторы, что снижает прочностные свойства);
2) токсичность отвердителей холодного отверждения;
3) необходимость экспериментальной корректировки и точной дозировки отвердителей;
4) высокая экзотермичность реакции отверждения, что может приводить к перегреву и деструкции полимера, снижению прочности и растрескиванию отвержденного полимера.
|
|
|
При производстве ПКМ чаще всего применяют отвердители горячего отверждения. В качестве отвердителей чаще всего применяют ароматические диамины и полиамины в количестве 15…50% от веса смолы. Отверждение проводят при 100…180°С в течение 16…4 ч. Продукты отверждения отличаются повышенной механической прочностью, тепло- и химической стойкостью.
Для горячего отверждения эпоксидных смол используют, например, такие ангидриды дикарбоновых кислот: фталевый ангидрид (ФА), малеиновый ангидрид (МА), метилтетрагидрофталевый ангидрид (МТГФА) и др. Количество отвердителя составляет 50…100% от массы смолы. Кроме указанных отвердителей в состав связующего вводят 0,1…2% катализаторов отверждения. Отверждение проводят при 120…180°С в течение 24 - 12 ч. Продукты отверждения имеют повышенные механические свойства, высокую термо- и влагостойкость, повышенные диэлектрические свойства.
В качестве отвердителей горячего отверждения применяют также фенолоформальдегидные (резольные и новолачные) смолы, мочевино- и меламиноформальдегидные смолы в количестве 25…75% от массы эпоксидной смолы. Отверждение проводят при 150…210°С от 12 ч до 10 мин.
Объемная усадка эпоксидных смол при отверждении составляет
2…8%. При отверждении эпоксидных смол не выделяются летучие вещества, что определяет сравнительную простоту технологии их переработки.
В качестве матричных материалов в ПКМ применяется большое количество комбинированных и многокомпонентных связующих на основе диановых эпоксидных смол. Маркировка, состав, применяемые отвердители и механические свойства после отверждения ряда связующих на эпоксидной основе приведены в табл. 3.2.
Таблица 3.2
Состав и свойства отвержденных полимерных связующих
на основе эпоксидных смол
| Марка связующего | Смола или состав связующего и вид отвердителя | Прочность, МПа | Ударная вязкость, кДж´ ´10-2 | |
| при растяжении | при сжатии | |||
| ЭД-16 ЭД-20 | Эпоксидная смола + малеиновый ангидрид (МА) | 59-88 - | 127-157 147-167 | 29-33 15-18 |
| К-54/6 | ЭД-20 + диэтиленгликольмалеинатфталат + полиэтилендиамин (ПЭД) | - | 108 | 14 |
| К-115 | Эпоксидиановая смола + олигоэфиракрилат (МГФ-9) + полиэтиленполиамин (ПЭПА) | - | 108 | 10-13 |
| К-153 | Эпоксидиановая смола + МГФ-9 + тионол + гексаметилендиамин (ГМДА) | 39-40 | 88 | 8-10 |
| К-201 | Эпоксидиановая смола + МГФ-9 + ПЭПА | - | 89 | 15 |
| УП-63 | Продукт конденсации эпихлоргидрина с фурфурилрезорцином + МТГФА + диметиламинометилфенол (УП-606/2) | 98-108 | 177 | 20-25 |
| РЭС-3 | Продукт конденсации эпихлоргидрина с резорцином + изометилтетрагидрофталевый ангидрид (Изо-МТГФА) | 108 | 137 | 22 |
| УП-546 | Продукт конденсации эпихлоргидрина с резорцинфурфурольным новолаком + МА | 69-88 | 186-196 | 12-17 |
| УП-610 | Продукт конденсации эпихлоргидрина с аминофенолом + ароматический амин (АА) | 59-69 | 235-255 | 11-18 |
| УП-632 | Диокись циклического сложного эфира + смесь ангидридов кислот АА | 46-48 | 157-182 | 9-10 |
| ЭА | Эпоксидная смола + МА | - | 166-176 | 15-18 |
Теплостойкость по Мартенсу большинства отвержденных матричных
материалов - в пределах 50…100°С. Особо высокой теплостойкостью
(180…250°С) отличаются матричные материалы УП-610, УП-612, УП-632. Твердость по Бринеллю большинства отвержденных связующих находится на уровне 90…100 кгс/мм2, повышенную твердость имеют связующие К-54/6 (НВ=177…197 кгс/мм2) и ЭА (НВ=295…344 кгс/мм2). Водопоглощение за 24 часа для большинства связующих составляет 0,03…0,08%.
